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研究生入学考试物理化学复习资料 第一章 热力学第一定律 选择题 1．凡是在孤立体系中进行的变化，其ΔU和ΔH的值一定是 (a) ΔU 0 , ΔH 0 (b) ΔU = 0 , ΔH = 0 (c) ΔU 0 , ΔH 0 (d) ΔU = 0 , ΔH大于、小于或等于零不确定 (答案) d （ΔH=ΔU+((pV) =ΔU+ V ( p ) 2. 指出下列过程中的可逆过程 (a) 摩擦生热 (b) 室温、标准压力下一杯水蒸发为同温同压下的汽 (c) 373K，标准压力下一杯水蒸发为汽 (d) 手电筒中干电池放电使灯泡发亮 (答案) c (可逆过程有如下特点： ①状态变化时推动力与阻力相差无限小，系统与环境始终无限接近于平衡态； ②过程中的任何一个中间态都可以从正、逆两个方向到达； ③系统经过一个循环后，系统和环境均恢复原态，变化过程中无任何耗散效应； ④在相同的始、终态间，恒温可逆过程系统对环境作最大功，环境对系统作最小功； ⑤由于状态变化时推动力与阻力相差无限小，所以完成过程所需时间为无限长。 具体说来：在某一温度及与该温度对应的平衡压力下发生的相变化；内、外温差相差dT的传热过程；内、外压差相差dp的膨胀或压缩过程；通过的电流为dI的充电或放电过程等都可看作是可逆过程) 3. 将某理想气体从温度T1加热到T2。若此变化为非恒压过程，则其焓变ΔH应为何值? (a) ΔH=0 (b) ΔH=Cp(T2-T1) 　　(c) ΔH不存在 (d) ΔH等于其它值 (答案) b （对理想气体，，反之亦然。 对理想气体，在计算时，只要是简单的pVT变化，即使不是恒容过程，仍可用式或计算热力学能的变化， 因为理想气体，仅是温度的函数，恒容与否对并无影响。 同理，对理想气体，，反之亦然。 对理想气体，在计算时，只要是简单的pVT变化，即使不恒压过程，仍可用式或计算焓的变化， 因为理想气体，仅是温度的函数，恒容与否对并无影响。） 同理，对理想气体，，反之亦然。 例如： ４. 当理想气体冲入一真空绝热容器后，其温度将 (a) 升高 (b) 降低 (c) 不变 (d) 难以确定 (答案)　c (△U=Q+W, ∵p外=0 , ∴W=0 ,又∵绝热 ，∴Ｑ＝０，所以△U＝０) 因为是真空故不做功，又因为是绝热故无热交换，故△U＝0。温度不变。 此外，理想气体的自由膨胀过程，同样有 绝热 Ｑ＝０ ，p外=0 , ∴W=0 所以△U＝０(△Ｔ＝０温度不变 △Ｈ＝０(△Ｔ＝０温度不变 ５. 理想气体自由膨胀过程中 (a). W = 0，Q＞0，(U＞0，(H=0 (b). W＞0，Q=0，(U＞0，(H＞0 (c). W＜0，Q＞0，(U=0，(H=0 (d). W = 0，Q=0，(U=0，(H=0 (答案) d （什么叫自由膨胀：p外＝０的膨胀过程 对于理想气体，自由膨胀过程就是一个绝热（Q=0），Ｗ＝０的过程， 若要对理想气体的等温（△Ｔ＝０）过程设计设计一绝热过程设计一绝热过程） (a) ((H/(T)V = 0 ((H/(V)T = 0 (b) ((H/(T)p= 0 ((H/(p)T = 0 (c) ((H/(T)p= 0 ((H/(V)T = 0 (d) ((H/(V)T = 0 ((H/(p)T = 0 (答案) d ７．“封闭体系恒压过程中体系吸收的热量Qp等于其焓的增量ΔH ”，这种说法 (a) 正确 (b) 需增加无非体积功的条件 (c) 需加可逆过程的条件 (d) 需加可逆过程与无非体积功的条件 (答案) b △H = Qp （封闭体系，恒压，不做非体积功） ８. △H = Qp此式适用于下列那个过程 (a ) 理想气体从1013250 Pa反抗恒定的101325 Pa膨胀到101325Pa （b） 0 ,101325 Pa下冰融化成水 （c） CuSO4水溶液 （d） (298K,101325 Pa) 可逆变化到 (373K,10132.5 Pa) (答案) b ９. 当某化学反应ΔrCp,m＝0，则该过程的随温度升高而 （a） 下降 （b） 升高 （c）