必威体育精装版氧化还原滴定法第五章.pptVIP

直接滴定 例1 在酸性介质中用Na2C2O4标定 KMnO4。 ?2） ?5） 2 KMnO4 5 Na2C2O4 结论 1：只涉及氧化还原反应，可根据电子转移数找出化学计量关系。 * 直接滴定-2 例2：钢中硫的测定 S 空气氧化 SO2 水吸收 H2SO3 I2 滴定 H2SO4 预处理 滴定反应 S H2SO3 I2 滴定反应 * 返滴定 例：溴化钾法测定苯酚 KBrO3-KBr 标液 H+ + Br2 (过量） KI I2 Na2S2O3 I- 反应 KBrO3-KBr标液 解题思路 1 3 Br2 1 KBrO3 1 KBrO3 3 Br2 3 I2 6 Na2S2O3 结论 2：若涉及非氧化反应，应根据反应式确定化学计量关系。 * 解题思路 1）苯酚与溴发生取代反应，溴由溴酸钾产生，因此须找出苯酚与溴酸钾之间的物质的量的关系。 2） 过量的溴通过生成碘由硫代硫酸钠滴定，因此应找出溴酸钾与硫代硫酸钠之间物质的量的关系。 * 置换滴定 例：用碘量法测定Pb3O4 方法： Pb3O4 HCl Cl2? KI 吸收 I2 Na2S2O3 I- Pb3O4 = PbO2+ 2PbO 1 Pb3O4 1PbO2 1 I2 2 Na2S2O3 1 Cl2 * 间接滴定 例：Mg2+与8-羟基喹啉(OX)生成Mg(OX)2?, 将沉淀过滤溶于HCl中，加入标准KBrO3 +KBr溶液，使产生的Br2与8-羟基喹啉发生取代反应，剩余的Br2借加入KI, 再用 Na2S2O3滴定。 方法： Mg2+ OX Mg(OX)2? HCl (OX) KBrO3-KBr 标液 + Br2 (过量） Na2S2O3 I- 反应： 1 Mg2+ 2 OX 2?2/3 KBrO3 1 KBrO3 6 Na2S2O3 I2 KI * 有机物的滴定 例： KMnO4 法测定HCOOH 方法： HCOOH 标液KMnO4 OH- CO32- MnO42- MnO4-（余） H+ MnO4- MnO2 I- Mn2+ I2 Na2S2O3 I- 特点：反应只涉及氧化还原反应 从电子得失总数相等入手，即还原剂，HCOOH和Na2S2O3，失电子的总数应等于氧化剂， KMnO4，得电子的总数。 解题思路 若无HCOOH存在： 实际消耗： 实际与理论的差值应为HCOOH作为还原剂化学计量相当的量。 其他思路 * 其他思路 * 解题思路 1）高锰酸钾总的物质的量是加入，为已知条件。剩余的高锰酸钾的物质的量是由硫代硫酸钠滴定的。因此要找出高锰酸钾与硫代硫酸钠的物质的量的关系。 2）甲酸作为还原剂，消耗了一部分高锰酸钾，因此应找出甲酸作为还原剂相当于硫代硫酸钠的物质的量的化学计量关系 * 5.5.1 KMnO4法 概述 KMnO4，强氧化剂 氧化能力 还原产物 与pH有关 酸性介质 MnO4- + 8 H+ + 5e = Mn2+ + 4H2O E° =1.51v 在H2P2O72-或F-存在时 MnO4- + 8 H+ + 3H2P2O72- + 4e = Mn (H2P2O7)33- + 4H2O E° =1.7v 在中性或弱碱性 MnO4- + 2H2O + 3e = MnO2 + 4OH- E° =0.59v 在碱性介质 MnO4- + e = MnO42- E° =0.56v * KMnO4法的特点 氧化能力强，应用广泛 KMnO4可作为自身指示剂 不稳定 不宜在HCl介质中进行滴定 * 终点 诱导反应 KMnO4的配制与标定 配制 纯度99.0%~99.5%, 含有MnO2及少量的杂质。 加热微沸~1小时 过滤MnO(OH)2 棕色瓶中，用时标定 标定 常用Na2C2O4 作基准物质 0.5~1 mol/L H2SO4 终点时，0.2~0.5 mol/L 催化反应 酸度 速度 温度 滴定条件 * KMnO4法的滴定方式与应用 直接滴定 还原性物质：Fe2+、H2O2、As(III)、NO2-，C2O42- 、碱金属及碱土金属的过氧化物 间接滴定 例如Ca的测定 返滴定 MnO2、PbO2等氧化物的测定 有机物的测定（在碱性介质中）： 甘露醇、酒石酸、柠檬酸、苯酚、甲醛、等等 * 返滴定示例 MnO2 准确加入 Na2C2O4 H2SO4 Mn2+ CO2 + C2O42- （过量） KMnO4 Mn2+ CO2 氧化物的测定 * 返滴定示例 有机物的测定 有机物 标液KMnO4 OH- CO2 MnO42- MnO4-（余） H+ MnO4- MnO2 I- Mn2+ I2 a 有机分子 b Na2S2O3 H+ FeSO4 Mn2+ Fe2+