PX工艺整理.docx

选择性甲苯歧化工艺 工艺名称工艺介绍催化剂特点参数投产年份埃克森美孚PxMax工艺HZSM-5催化剂、MTPX催化剂（甲苯转化率为20％--25％时，对二甲苯的选择性大约为98%）同时需要大量苯与对二甲苯的1996UOP的PXPlus工艺新鲜的甲苯与来自甲苯塔的循环甲苯和循环富氢物流混合，进料用反应器流出物预热，然后通过固定床加热器，升高至所要求的反应温度。热进料进入一台固定床反应器，该反应器可以是下流式，也可以是径流式设计。出自进料/产物换热器的反应产物被冷却和冷凝，并送到气液分离器。来自分离器的气体含有循环氢，需排放一部分气体物料，以阻止惰性物质的积累，补充一部分新鲜氢气，以保持氢气的高纯度。分离器液体被送到汽提塔，通过汽提副产轻组分使产品稳定。被稳定的塔底产品送至苯和甲苯分馏塔。从苯塔塔顶回收高纯度苯。第二塔的塔顶产品含有甲苯，循环至装置的前端：甲苯塔塔底含有二甲苯(对二甲苯含量高达90%)，被送到二甲苯再处理塔。该塔塔顶产物直接进入单段结晶器，在一套独立的装置中回收对二甲苯产品。如果PX Plus是一套大型的芳烃联合企业的一部分，浓缩的对二甲苯可以由二甲苯再处理塔与新鲜的混合二甲苯及循环的异构物一起送到Parex吸附分离装置。同时需要大量苯与对二甲苯的同时需要大量苯与对二甲苯的可制得对二甲苯含量高于80%一套独立的PXPlus装置包括苯、甲苯塔和一套单段的结晶回收装置，工艺流程相对简单1998埃克森美孚的MSTDP工艺在选择性甲苯歧化(STDP)工艺中得到的富二甲苯产物可直接送到单段结晶或一套小型的Parex装置回收高纯度对二甲苯产品。2、干燥的甲苯进料与循环气体一起用反应器流出物通过间接换热预热，然后用火焰加热器加热，再进入固定床反应器。反应器产物被冷却，再通过相分离器。大部分富氢气体循环，排放一小部分维持适当的氢分压。分离器的液体被稳定，除去小量的轻组分，并用白土处理除去小量烯烃。反应器条件因具体工艺不同而不同。普通甲苯歧化工艺的压力一般为4-4.5MPa，温度为320-500℃。ZSM-5催化剂这套装置也产生不需要的混合二甲苯，此外还产生大量的苯，苯与二甲苯的质量比接近1.0STDP工艺可从甲苯原料提供高浓度对二甲苯物料(大于80%)和大量的苯副产物；普通甲苯歧化技术C9芳烃可以和甲苯一起加工，得到二甲苯的平衡混合物(对二甲苯含量大约为20%~25%)，但苯副产物较少。普通甲苯歧化技术既应用了甲苯歧化反应，又利用了烷基转移反应。MSTDP工艺工业化至今已十余年，其主要特点是：以择形沸石分子筛——改性的ZSM-5为催化剂；反应产物为苯和非热力学平衡组成的混合二甲苯．对二甲苯占二甲苯的82%-90%，这就减轻了二甲苯异构化装置和吸附分离装置的操作负荷，某些没有吸附分离装置的工厂，只要有深冷结晶分离设备加上MSTDP也可生产对二甲苯．从这个意义上看，无疑，MSTDP的出现是甲苯歧化工艺的一次飞跃． 然而，MSTDP法目前存在一些不足之处：一是转化率较低．仅为30%左右．这就造成循环量大的缺点；二是PX选择性还不够高．大家知道，用于生产对苯二甲酸时，PX的纯度应大干99.2%，而目前MSTDP反应产物中．对二甲苯占二甲苯的82%-90%，尚未达到上述要求，仍需二甲苯异构化装置和吸附分离装置的配合；三是MSTDP只能以甲苯为原料，不能利用C9A ．这是沸石分子筛择形催化反应原理所决定的．因此，这一缺点是MSTDP工艺永远无法避免的。从利用C9A作反应原料这个角度来说，MSTDP无法与Tatoray法相互竞争。该技术由于使用的是ZSM-5分子筛,要求反应进料中C9A的质量分数不高于25%MSTDP技术的操作压力一般为2.2-3.5MPa，温度为400-470℃。1988美国UOP公司的Tatoray工艺 工艺使用的ZSM一5催化剂具有择形催化作用，其中的对位选择性使对二甲苯比邻、间二甲苯有比较高的平衡转化，仅伴有少量副反应如苯和三甲苯的歧化反应。 采用绝热固定床反应器，丝光沸石催化剂，临氢操作，反应原料为甲苯和C9芳烃.（1）对原料适应性强。 该法采用的催化剂主体是丝光沸石，甲苯和C9A均可以进入沸石孔内发生反应。 （2）能最大限度生产二甲苯。 （3）工艺成熟，操作稳定。本工艺具有高的单程转化率，可达40-48%，具有高的选择性，纯甲苯反应，选择性高达97%以上。催化剂运转周期长，目前催化剂再生周期大于1年，寿命在3年以上。国外Tatoray工艺主要使用TA-4和TA-5催化剂。 2003与原先的TA-4和TA-5催化剂相比,TA-20催化剂的长周期稳定性也得到了改善传统歧化与择形歧化组合工艺原料为甲苯和C9+A，高珊等对比了传统歧化与择形歧化组合工艺的能耗情况，认为组合工艺较传统工艺能耗下降约5