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UV引发剂
概述
photoinitiator
在光固化体系中,包括UV胶,UV涂料,UV油墨等,接受或吸收外界能量后本身发生化学变化,分解为自由基或阳离子,从而引发聚合反应。
凡经光照能产生自由基并进一步引发聚合的物质统称光引发剂。[1]一些单体经光照后,吸收光子形成激发态M*:M+hv→M*;激发了的活性分子经均裂产生自由基:M*→R·+R′·,进而引发单体聚合,生成高分子。
光引发剂[2](photoinitiator)又称光敏剂(photosensitizer)或光固化剂(photocuring agent),是一类能在紫外光区(250~420nm)或可见光区(400~800nm)吸收一定波长的能量,产生自由基、阳离子等,从而引发单体聚合交联固化的化合物。
辐射固化技术是一项节能环保新技术,紫外光(UV)和电子束(EB)、红外光、可见光、激光、化学荧光等辐射光照射固化,完全符合“5E”特点:Efficient(高效)、Enabling(实用)、Economical(经济)、Energy Saving(节能)、Environmental Friendly(环境友好),因此被誉为“绿色技术”。光引发剂是光固化胶黏剂的重要组分之一,它对固化速率起着决定性作用。光引发剂受紫外光照射后,吸收光的能量,分裂成2个活性自由基,引发光敏树脂和活性稀释剂发生连锁聚合,使胶黏剂交联固化,其特点是快速、环保、节能。
编辑本段原理
引发剂分子在紫外光区(250~400 nm)或可见光区(400~800 nm)有一定吸光能力,在直接或间接吸收光能后,引发剂分子从基态跃迁到激发单线态,经系间窜跃至激发三线态;在激发单线态或三线态经历单分子或双分子化学作用后,产生能够引发单体聚合的活性碎片,这些活性碎片可以是自由基、阳离子、阴离子等。按照引发机理不同,光引发剂可分为自由基聚合光引发剂与阳离子光引发剂,其中以自由基聚合光引发剂应用最为广泛。
编辑本段分类
光引发剂全称UV固化光引发剂,目前可分为三类:
1、裂解型引发剂:它通过吸收强紫外灯光发射的紫外量子,从而引发聚合交联和接枝反应,使液体几分之一秒内形成固态薄膜,如1173、184、907、369、1490、1700等。
裂解反应机理
光引发剂分子吸收光能后 ,由基态变成激发态激发态分子发生 Norrish Ⅰ反应 ,羰基和相邻碳原
子间的共价键拉长、 弱化、 断裂 ,生成初级自由基:
X - Y------(X…Y)·→X·+ Y·
上式中 ,生成的 2 个初级自由基可以相同 ,也可以不同。
2、光敏引发剂:通过夺氢反应形成游离基,如BP。
夺氢反应机理
激发态的光引发剂分子从活性单体、 低分子预聚物等氢原子给予体上夺取氢原子 ,使其成为活性自由基 ,引发聚合反应:
X------- X· -------- XH·+ R·
式中 ,X与 RH可以相同。
3、阳离子型引发剂:如261、NS-1、NS-2、PBCP、CCP、NCP、BCP、CS-1、CS-2等,即使在暗处,还持续聚合反应,同时可通过加热反应,类似自由基光聚合,光只是分解光引发剂产生引发质子酸,由质子酸引发单体进行阳离子聚合。
包括:型号,名字,结构式,物理性质
自由基光引发剂1
1173 2-羟基-2-甲基-1-苯基丙酮
184 1-羟基环己基苯基甲酮
907 2-甲基-2-(4-吗啉基)-1-[4-(甲硫基)苯基]-1-丙酮
TPO 2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦
TPO-L 2,4,6-三甲基苯甲酰基苯基膦酸乙酯
IHT-PI 910 2-二甲氨基-2-苄基-1-[4-(4-吗啉基)苯基]-1-丁酮
659 2-羟基-2-甲基-1-[4-(2-羟基乙氧基)苯基]-1-丙酮
MBF 苯甲酰甲酸甲酯
IHT-PI 4265 50% IHT-PI TPO和50% IHT-PI 1173
IHT-PI 1000 20% IHT-PI 184 和 80% IHT-PI 1173
IHT-PI 500 50% IHT-PI 184 和50 % IHT-PI BP
光引发剂[3]按光解机理分为自由基聚合光引发剂和阳离子聚合光引发剂两大类,又以自由基型光引发剂最为广泛。自由基型光引发剂按产生自由基的作用机理可分为裂解型光引发剂和夺氢型光引发剂。按结构特点光引发剂可分为以下几类:
1、苯偶姻及衍生物(安息香、安息香双甲醚、安息香乙醚、安息香异丙醚、安息香丁醚)。
2、苯偶酰类(二苯基乙酮、α,α-二甲氧基-α-苯基苯乙酮)。
3、烷基苯酮类
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