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废旧锂电池的综合回收利用
一、废旧锂电池回收的市场背景 2、锂离子电池消费量: 我国锂离子电池年消费量缺乏权威统计数据。我们估算: 1)移动电话消费:根据国家统计局数据,2011年手机用户98625万户,按每户2块电池计算,大致消费20亿颗锂离子电池;按平均每块30克计算,全年产生6万吨废旧电池。 2)笔记本电脑:2011年笔记本电脑消费量约2500万台(电脑商情网),按每台2个电池组配置,全年约产生1万吨废旧电池。 3)数码相机/摄像机:2011年上半年数码相机/摄像机消费量分别约500万台/32万台(中国电子商会),全年按1000万台/64万台计算,每台2个电池组配置,全年约产生600吨废旧电池。 4)生产的废品:锂离子电芯生产企业废品率通常在1~3%之间,按总产量29.66亿只的2%估算,约6000万颗,按每块20克计算,全年产生1200吨废旧电池。 5)其它:电动车、电动工具等,没有估算数据。 估算结果:近几年我国每年大约将产 生8万吨左右废旧锂电池。 3、锂电池的使用效率现状调查 4、世界各国对废旧电池处理状况 大量废旧电池,带来日益严重的“电池污染”问题。 德国、美国已经立法,开始做到全部收集,分类处理。 日本实行“3R 计划”,变 “大量生产、大量消费、大量废弃”为 “循环、降低、再利用”。 我国2003 年发布《废电池污染防治技术政策》,要求电池生产者对废旧电池的处理负重要责任。 平均含钴12~18 % ,含锂1.2~1.8 % ,含铜8~10 %,含铝4~8 %,壳体合金~30%。 钴在地壳中的丰度仅为0.0018%。我国钴矿储量1000万吨,伴生于硫化镍铜矿中,品位一般不到0.38%。 1)分类:电池种类繁多(如碱锰、镍氢、锂离子电池等等),不同类的电池组成和结构差异很大。将回收的废旧电池按类别进行分选,并按类别分别进行资源化处理。 2)物理分离:将电池各部件(如外壳、电池线路板、电极材料、集流体、隔膜等)进行拆解,以物理分离的方法回收各部件的有价物质。 3)化学分离:将有价元素通过酸、碱溶解转入溶液状态,然后再通过萃取、沉淀等分离等纯化处理进行回收。 衍生工艺: 1、不考虑分类工序。 要求回收废旧电池的种类单一,不需要分类。目前国内相关企业的工艺基本没有考虑分类工序。 特点:精细回收。 2、不考虑拆解工序。 将废旧电池直接整体破碎,所有价元素都通过酸、碱溶解转入溶液状态,然后再通过萃取、沉淀等分离等纯化处理进行分别回收。 特点:简化物理分离过程,其代价则是化学分离过程复杂化。 浸出效率上要求浸出液浓度在2-3mol/L,钴的萃取要求浸出液pH值在4左右。 加氢氧化钠中和多余的硫酸,溶液硫酸钠盐度提高,不能循环利用。 三、废旧锂电池回收与资源化过程的环保问题 1、电解液的无害化处理 拆解过程中电解液有机溶剂挥发气氛的捕集与无害化处理。 电解质水洗液的无害化处理:P和F通过石灰水形成磷酸钙和氟化钙沉淀。 2、水系统的和谐性 浸出和萃取、反萃水系统的循环利用; 洗水(过滤用洗涤水和电解液洗水)的循环利用; 在循环过程中实现锂离子的富集,使锂的回收在经济 上可行。 浸出液中钴、镍、锰不分离,直接用于制备三元正极 材料,大幅度缩短化学分离的工艺流程。 3、废渣处理 塑料外壳、线路板、隔膜:直接外销。 壳体合金、铜、铝:熔锭后外销,也可直接外销。 浸出渣(负极碳粉和部分含钴的正极粉)的处理:热处理脱碳后返回浸出。 磷酸钙和氟化钙渣:脱水后送附近水泥厂消化处理。 通过工艺优化可以大幅度降低锂电池资源化过程的“三废”排放,实现清洁化生产。 四、经济可行性分析 以年处理废旧锂离子电池2000吨,项目总投资6000万元进行可行性分析。 2、效益分析 1)年销售收入:14814万元,销售税金及附加按5%计算为 740.7万元。 2)年利润= 年销售收入-年总成本=6105.8万元 3)年税后利润=年利润-年税金-年所得税=4023.8万元 4)年利税总额=年利润+年税金+年所得税=8187.8万元 1)成本利润率=年利润÷总成本=70.11% 2)投资利润率=年利润÷总投资=101.76% 3)投资利税率=
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