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分子结构a

§8—1 离子键理论 1. 离子键的定义与形成 定义:原子间发生电子得失,形成正、负离子,并 通过静电作用而形成的化学键叫做离子键。 NaCl的形成: 从能量的角度看离子键的形成 Na+与Cl-之间强烈的静电作用力,这种作用力,既包含正、负离子间的引力,同时也有外层电子之间和原子核之间的排斥力。当引力和斥力达平衡时,正、负离子在平衡位置附近振动,体系能量最低,正负离子之间形成了化学键(离子键)。以NaCl形成的势能曲线为例说明NaCl的形成。 2. 离子键的特点 (1). 本质是静电作用力。 正负离子之间的作用力可用库仑引力公式表示: (3). 离子键没有饱和性 每个离子可以同时同多个带相反电荷的离子产生相互吸引,不论距离子远近, 作用都存在,近处的强一些,远处的弱一些,所以离子键没有饱和性。 例:不恰当的例子,麻团外面滚芝麻,能滚多少芝麻,看空间的条件即麻团的大小。 (4). 键的离子性 离子键形成的条件就是原子间电负性差→大, 一般△X→大,键的离子性也越大.但即使是 F-+Cs+→CsF. 键的离子性也只有92%,即有8%的共价性,即8% 的原子轨道的重叠。 电负性差 △X=XB -XA 离子性 % 0.2 1 1.6 47 1.8 55 3.2 92 结论: 1. △X →大 ,离子百分比→大, 离子性→大。 2. △X = 1.7 离子性% = 50% ( 参考点) 3. △X 1.7 50% 共价型 4. △X 1.7 50% 离子型 晶格能:(u) (1)定义:相互远离的气态正离子和负离子结合成离子晶体时所释放的能量叫晶格能.用U表示:KJ/mol, 例:UNaCl=786 KJ/mol(0K,100KP) 用途:晶格能越大,晶体稳定性越高,mp高,硬度大。 (2)测定:用玻嗯—— 哈伯循环法测定: 利用Born-Haber循环,计算晶格能 3.离子的特征-影响离子键强度的因素 ∵离子型化合物性质→离子键强度→正负离子性质有关,∴研究离子特征。 (1)离子的电荷 正离子电荷=失去电子的数目: 多为+1, +2, +3, +4。 IA IIA Fe Ti(过渡元素) 负离子的电荷=获得电子的数目: 多为-1, -2, (-3, -4)多为含氧酸根或配离子。 O2- ,S2- , PO43- 等。 离子电荷→高,静电引力→大,离子键越强。 (2) 离子的电子构型 负离子:8e: 如Cl-,O2-,F-等。 正离子: 构型复杂,种类较多,大致有以下5种 2e: ns2 ,最外层2e:Li+,Be2+。 8e: ns2np6 ,最外层8e:Na+,Ca2+,Cl-,O2- 等。 18e: ns2np6nd10 最外层18e: Ag+,Zn2+,Cu2+, Hg2+等. (18+2)e:ns2np6nd10(n+1)s2: 次外层18e;最外层为2e: Sn2+,Pb2+ ,Ti+(P区的金属易形成) (9-17)e: ns2np6nd1-9 ,最外层电子在8—18之间的 不饱和构型离子: Fe2+:24e:[Ar] 3s23p63d6:14e Cr3+ :21e:[Ar] 3s23

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