紫外波谱分析 基本知识.ppt

* 生色团：在紫外光谱分析中，在紫外光区内能产生紫外吸 收的基团。 红移：在紫外光谱分析中，由于共轭等效应的影响而使吸 收带的λmax变大的现象。 λmax :在紫外光谱中，吸收带比较宽，用λmax表示吸 收带的位置。 助色团:在紫外光谱中，本身不吸收紫外光，当其和生色 团相连时，通过P-π共轭效应，影响生色团吸收 带的λmax和摩尔吸光系数。 增色:在紫外光谱中，吸收带摩尔吸光系数变大的现象。 1．电子能级差大于振动能级差。 2．UV光谱的波长范围是200-400nm。 3．摩尔吸光系数ε大，表示该物质对某一波长光的吸收 能力强。 4．根据朗伯-比尔定律，利用紫外光谱可以进行定量分析。 5．只有近紫外光才能用于紫外光谱分析。 6．石英材质对紫外光是透明的。 7．在紫外光谱中，最常见的跃迁方式为n→π*和π→π*。 8．发色团在紫外光区可产生吸收,助色团在紫外光区不产 生吸收。 9．紫外光谱操作中，多数使用溶剂。 10．当使用极性溶剂时，可以改变吸收带的λmax。 1．n→π*吸收带的强度小于π→π*吸收带的强度。 2．n→π*跃迁的几率小于π→π*的几率。 3．利用经验规律，可以精确地计算发色团的λmax。 4．发色团和苯环形成π-π共轭后，使苯的吸收带红移， 吸收强度增加。 5．利用氘灯产生紫外光谱所需的光源。 6．化合物的结构中只含有生色团，在紫外光区就有吸收。 7．紫外分光光度法定量的依据是A=εbC。 8．紫外光谱鉴定顺反异构体，通常反式异构体的λmax 比相应的顺式大。 9．在结构中相距很远的生色团也遵循紫外光谱叠加原则。 10．π→π*跃迁的跃迁能要大于n→π*跃迁的跃迁能。 利用UV光谱特征，如何将醛、酮化合物和羧酸及其衍生物区别开来。画出轨道能级变化图并说明理由。 K K R R ? ? ?? n ?? 醛或酮 羧酸及衍生物 R带?max =205nm ； ??10-100 理由：醛、酮，羧酸及其衍生物含有相同的生色团（羰基）,特征吸收带均是由n→π*跃迁产生的。羧酸及其衍生物中的羰基与杂原子上的未成对电子产生p-π共轭作用，使得轨道能级发生变化，ΔEn→π*跃迁能变大，跃迁吸收带发生蓝移。借此，可以把醛、酮化合物和羧酸及其衍生物区别开来。 一般情况下，分子的激发态极性大于基态。溶剂极性越大，分子与溶剂的静电作用越强，使激发态稳定，能量降低。即π*轨道能量降低大于π轨道能量降低，因此波长红移。而产生n→π*跃迁的n电子由于与极性溶剂形成氢键，基态n轨道能量降低大， n→π*跃迁能量增大，吸收带蓝移。 极性溶剂会使UV光谱的λmax发生位移，画出轨道能级变化图并说明理由。 *