表面活性剂 第四章 乳状液与泡沫.ppt

第三章 溶胶 4. 电解质 大量电解质的加入可能使乳状液变型。以油酸钠为乳化剂的苯在水中的乳状液为例，加入0.5mol?dm-3NaCl时可变为W/O型的。这是因为电解质浓度很大时，离子型皂的离解度大大下降，亲水性也因此而降低，甚至会以固体皂的形式析出，乳化剂亲水亲油性质的这种变化最终导致乳状液的变型。 4.1.5.2 乳状液的破坏 1.加热破乳 升温加速乳状液液珠的布朗运动使絮凝速率加快，同时使界面粘度迅速降低，使聚结速率加快，有利于膜的破裂。 2.高压电破乳 高压电场的破乳较复杂不能只看作扩散双电层的破坏，在电场下液珠质点可排成一行，呈珍珠项链式，当电压升到某一值时，聚结过程在瞬间完成。 第三章 乳状液与泡沫 第四章 乳状液与泡沫 4.1 乳状液 4.2 泡沫 4.1.1乳状液的类型 4.1 乳状液 4.1.2 影响乳状液类型的因素 4.1.3 乳状液的稳定性与乳化 4.1.4 乳状液的制备 4.1.5 乳状液的转型与破坏 4.1.6 乳状液的应用 4.1.7微乳状液 4.1.1乳状液的类型 4.1 乳状液 乳状液是一种液体以直径大 于100nm的细小液滴(分散相)在另 一种互不相溶的液体(分散介质)中 所形成的粗粒分散系。 仅仅两种不相容的纯液体（如油和水）并不能形成乳状液，它们必须在乳化剂（如肥皂）的作用下才能稳定。 如牛奶，含水石油，乳化农药等。 乳状液 可分为 两大类型 水包油，O/W，油分散在水中 油包水，W/O，水分散在油中 4.1.1乳状液的类型 O/W (水包油型) W/O (油包水型) 在适当的乳化剂条件下，可形成O/W (水包油型)或W/O (油包水型)乳状液。 4.1.1乳状液的类型 O/W型: 牛奶、鱼肝油乳剂、农药乳剂等； W/O型: 油剂青霉素注射液、原油等。 W/O型和O/W型两类乳状液通常可用以下几种方法鉴别： 1．稀释法 水加到O/W乳状液中，乳状液被稀释；若水加到W/O型乳状液中，乳状液变稠甚至被破坏。 如牛奶能被水稀释所以它是O/W型乳状液。 2．染色法 将极微量的油溶性染料加到乳状液中，若整个乳状液带有染料颜色的是W/O型乳状液，如果只有液滴带色的是O/W型乳状液。若用水溶性染料其结果恰好相反。 染色法微观示意图(以苏丹Ⅲ为例） 3．电导法 通常O/W型乳状液有较好的导电性能，而W/O型乳状液的导电性能却很差。（但若乳状液中有离子型乳化剂，也有较好导电性）。 4．滤纸润湿法 由于滤纸容易被水所润湿，将O/W型乳状液滴在滤纸上后会立即辅展开来，而在中心留下一滴油；如果不能立即辅展开来，则为W/O，对于易在滤纸上铺展的油如苯、环己烷等，不宜采用此法鉴别。 4.1.2 影响乳状液类型的因素 4.1.2.1相体积 乳状液的分散相被称为内相，分散介质被称为外相。 在1910年，Ostward根据立体几何的观点提出“相体积理论”，他指出：如果分散相均为大小一致的，根据液珠不变型的球型立体几何计算，任何大小的球形最紧密堆积的液珠体积只能占总体积的74.02%。 若分散相相体积大于74.02%, 乳状液就会变型。 4.1.2.1相体积 如水的体积占总体积的26~74.02%时O/W型、W/O型两种乳状液都有形成的可能性。若小于26%只能形成W/O型乳状液，若大于74.02%只能形成O/W型乳状液。此理论有一定的实验基础。 4.1.2.1相体积 一些乳状液的内相浓度可以超过0.74很多，却并不发生变型。 （a） 不均匀液珠形成的密堆积乳状液示意图 （b） 形成多面体后密堆积乳状液示意图 乳化剂分子的空间构型（分子中极性基团和非极性基团截面积之比）对乳状液的类型起重要作用。 将乳化剂比喻为两头大小不等的楔子，若要楔子排列的紧密且稳定，截面积小的一头总是指向分散相，截面积大的一头留在分散介质中，此即为楔子理论。 4.1.2.2乳化剂分子构型 例外：一价银肥皂，作为乳化剂形成W/O型乳状液 4.1.2.2乳化剂分子构型 一价碱金属皂类，形状是： 亲水端为大头，作为乳化剂时，容易形成O/w型乳状液。 油 水 二价碱金属皂类，极性基团为： 亲水端为小头，作为乳化剂，容易形成W/O型乳状液 油 水 4.1.2.3乳化剂溶解度 Bancroft提出，油水两相中，对乳化剂溶度