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高分子光化学(复旦大学） 五、激基体
Polymer photochemistry
五、激发态衰减
淬灭和能量转移
Polymer photochemistry
Polymer photochemistry
（一）光敏和猝灭
光化学猝灭 产物
M* 光物理猝灭 M 自身猝灭
重原子猝灭
Q
电子转移猝灭
杂质猝灭 能量传递猝灭
辐射机理
电子能量转移 库伦力作用（长程）
无辐射机理
电子交换（短程）
Polymer photochemistry
淬灭：
加速电子激发态衰减至低能态或基态的过程
淬灭剂：
产生淬灭作用的物质
（氧气O可以淬灭所有已知的发色团）
2
动态淬灭（碰撞淬灭）：
淬灭剂分子与发色团的碰撞引起的淬灭。
Stern-Volmer方程
静态淬灭：
淬灭剂与发色团形成基态复合物
（过程中没有光子发射）
Polymer photochemistry
淬灭动力学 k f
h v Q
M M * M + Q
k
q
k D
I = [M*]( k + k + k [Q] )
f D q
k M
Φ f [ *]
f
I
k
f
Φ
f k f +k D +k q [Q ]
Polymer photochemistry
不含淬灭剂时，即［Q］＝0，则
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