分析化学要点精编（武汉大学 第四版） 第3章__络合滴定法.doc

第5章 重量分析法和沉淀滴定法 §5.1重量分析法概述 一、重量分析法的分类和特点 1、重量分析法分类 ①沉淀法 步骤：试样 沉淀剂 沉淀式 过滤 洗涤 灼烧或烘干 称量式 称量 计算 ②气化法 ③电解法 二、对沉淀形式和称量形式的要求P176 1、沉淀形式 ①溶解度小，沉淀完全 ②易于过滤和洗涤 ③沉淀应易于转化为称量形式，且转化完全，无副反应 2、称量形式 ①确定的化学组成； ②稳定； ③摩尔质量大 §5.2 沉淀的溶解度及其影响因素 沉淀的溶解损失是重量分析法误差的主要来源之一，一般要求小于0.0001g 一、溶解度，溶度积和条件溶度积 1、分子溶解度 例 溶液中分子状态或离子对化合物状态MA（水）的浓度为常数。 s0为该物质的固有溶解度或分子溶解度。 一般s0为：，可以忽略 特例： 说明绝大部分以没有离解的中性HgCl2分子存在 2、溶解度 s表示 对MA型微溶化合物 一般不考虑s0，则 对于 MmAn型沉淀，忽略固有溶解度，沉淀平衡为： 溶解度为： ， 3、活度积与溶度积 则活度积： 又因： 一般用活度积常数作为溶度积常数使用。 4、条件溶度积 MA = M + A M(OH) ML HA 引入相应的副反应系数 称为条件溶度积，条件溶度积反映了在有副反应存在时的实际溶解度，发生副反应后： 二、影响沉淀溶解度的因素 1、同离子效应 当沉淀反应达到平衡后，如果向溶液中，加入适当过量的含有某一构晶离子的试剂或溶液，则沉淀的溶解度减小。 作用：使溶解度减少 应用：加大沉淀剂的用量，使被测组分沉淀完全，一般过量20~30%。 2、盐效应 加入了强电解质使沉淀溶解度增大的现象 使溶解度增大 MA = M + A 离子强度增大，活度系数减小 由于盐效应的存在，利用同离子效应降低沉淀溶解度，应考虑盐效应的影响，即沉淀剂不能过量太多，否则将使沉淀的溶解度增大，不能达到预期的效果 3、酸效应 设MA的溶解度为S，则 酸效应对不同沉淀类型的影响不同 ①弱酸盐，影响较大， 应在较低的酸度下进行沉淀 ②沉淀本身是弱酸，应在强酸性介质中 ③强酸盐沉淀，影响不大 ④硫酸盐沉淀，酸度不能太高 4、络合效应 MA = M + A 5、影响溶解度的其它因素 ①温度的影响 ②溶剂 ③沉淀颗粒大小 ④形成胶体溶液 ⑤沉淀析出形态 要求掌握: 定性判定各种因素对溶解度的影响. 溶解度的计算. ---先判断存在哪些效应(无特别指明忽略盐效应) 例：将15mLAgCl沉淀置于500mL NH3·H2O中，已知平衡时[NH3]＝0.50mol/L，计算此时溶液中游离Ag+的浓度。（Ag-NH3的㏒β :3.24、7.05; KspAgCl=1.8×10-10) P181例题3、4; P212习题 §5.3 沉淀的类型和沉淀的形成过程 一、沉淀的类型 1、晶形沉淀 直径： 例： 晶型， 颗粒大，排列规则，易沉降， 进行重量分析理想沉淀类型：晶型，大颗粒 2、无定形沉淀 直径，颗粒小， 排列杂乱，不易沉降 3、凝乳状沉淀 介于两者之间 4、沉淀颗粒的大小①与进行沉淀反应构晶离子的浓度有关系， ②与沉淀本身的溶解度有关系 槐氏经验公式（冯·韦曼）指出：沉淀的颗粒大小与溶液的相对过饱和度有关 分散度= cQ 为加入沉淀剂的瞬间沉淀物质的浓度 s 沉淀物质的溶解度 cQ-s为开始沉淀瞬间的过饱和度 相对过饱和度，其值越大，形成的晶核越多，得到的是小晶形沉淀，其值小，形成晶核数目较少，得到大晶形沉淀。 二、沉淀的形成过程 1、形成晶核 ①异相成核：溶液中混有固体微粒，在沉淀过程中这些微粒起着晶种的作用，诱导沉淀的形成，以微粒晶种为中心，构晶离子在其上聚集，形成异相晶核。异相成核在沉淀过程中总是存在。 ②均相成核：构晶粒子在过饱和溶液中，通过离子的缔合作用，自发地形成晶核。 　例： 均相成核需要一定的相对过饱和度。不同的沉淀，形成均相成核作用所需的相对过饱和程度不一样。溶液的相对过饱和度越大，愈易引起均相成核作