9.大分子化学 9.1-9.2大分子结构和摩尔质量.ppt

第一节 大分子化合物的结构和摩尔质量 大分子溶液 一 . 结构特点 二．大分子化合物平均摩尔质量 二．大分子化合物平均摩尔质量 第二节 大分子的溶解特征和非理想性质 一．溶解特征和形态 二．热力学非理想性质 返回 药学院物理化学教研室 制作：陈纪岳 大分子溶液与溶胶异同点 相同 粒径10–9~10–7m，扩散慢，不能透过半透膜 不同 溶胶 多相，憎液，热力学不稳定，对电解质敏感 渗透压小，粘度小 大分子 单相，亲液，热力学稳定，对电解质不敏感 渗透压大，粘度大 性质 动力性质：扩散，离心沉降，渗透压 光学性质：光散射（不典型） 电学性质：对大分子电解质 流变性质：粘度（溶胶不典型） 大分子化合物是由许多重复出现的结构单元构成的长链分子 链节 每个结构单元，其C–C单键可旋转，可形成许多构象 链段 相邻链节集合组成的独立活动单元 柔顺性 链节，链段活动的灵活性 影响柔顺性因素 内因：链段长短，空间障碍 良溶剂：自由展开，线性 不良溶剂：龟缩成团，如同溶胶 外因：温度，溶剂 结构描述：近程（主链、一级），远程（二级） 活动性描述： 大分子化合物每个分子的大小不可能完全一致， 摩尔质量具有统计意义 ，不同的统计方法，其平均值有所差异 1. 数均摩尔质量??按分子数N平均 ??渗透压法测得 2. 质均摩尔质量??按分子质量m平均 ??光散射法测得 3. z 均摩尔质量??按mM平均 ??超离心沉降法测得 4. 粘均摩尔质量 ??粘度法测得 关系： Mn Mm MZ 分散度： 或 不分散时 = 1 分散时 1，值越大，分散度越大 若加入较多低分子，Mn降低较多 若加入较多大分子，Mz增加较多 一般 0 ? 1 则 Mn M? Mm 有限溶胀 无限溶胀 2．溶剂选择 ?溶解 极性相近 溶度参数?相近 ?? 1.5 易溶剂化 线型、无规线团、棒型 3．在溶液中形态 1．溶解特征 溶胀 理想溶液 p1 = p1*x1 大分子溶液 p1 p1*x1 2．渗透压正偏差 理想溶液 ? = cRT 大分子溶液 ? cRT 理想溶液 ?S混= –R(n1ln x1 + n2ln x2) 1为溶剂，2为溶质 大分子溶液 ?S混= –R(n1lnV1 + n2lnV2) V：体积分数 虽然形式相同，计算值后者可大几百倍，因为混合后，构相?? 理想溶液 ?H = 0 大分子溶液 ?H可正可负，但变化不大 5．混合?G负偏差 ?G=?H–T?S，因?S?，?G? 1．溶剂蒸气压负偏差 4．混合焓?H 3．混合熵正偏差 返回 药学院物理化学教研室