新型吡咯类杀虫剂溴虫腈合成新工艺.doc

新型吡咯类杀虫剂溴虫腈合成新工艺 第6卷第2期 2007年4月 现代农药 ModernAgrochemicals VOI_6NO.2 Apr.2007 麟 新型吡咯类杀虫剂溴虫腈合成新工艺 陆阳’,李春仁,陶京朝,张志荣,徐固华 (1.信阳农专有机化学教研室,河南信阳464000;2.信阳职业技术学院,河南信阳464000;3.郑州大学化 学系,郑州450001;4.安徽省华祥农药化工公司,合肥230041) 摘要:阐述了芳基吡咯类活性化合物的研究与开发进展,对文献报道的溴虫腈合成路线行了 归纳和分析,设计了以对氯苄胺为原材料的新的合成路线,总收率达到52.1%,纯度为96.1%, 通过红外光谱,核磁共振对产品进行了结构表征., 关键词:溴虫腈:杀虫剂;合成 中图分类号:TQ453.6文献标识码:A文章编号:1671—5284(2007)02.0022—04 NewsrnthesisMethodforaNewArylpyrroleInsecticideChlorfenapyr LUYang., LIChun—ren!.TAOJing—zhao.ZHANGZhi.rong,XUGu—hua (1.OfficeofOrganicChemistry,XinyangAgricultureCollege,HenanXinyang464000,China;2.Chemical EngineeringDepartmentofXinyangVocationalandTechnicalCollege,HenanXinyang464000,China;3.Chemistry DepartmentofZhengzhouUniversity,Zhengzhou450001,China;4.AnhuiProvinceHuaxiangPesticidesChemical EngineeringCompany,Hefei230041,China) Abstract:Theresearchanddevelopmentofsubstitutedarylpyrrolecompoundswereexpounded.Domesticandforeign methodsofthesynthesisofchlorfenapyrwereintroduced,whilemajorprocessandproblemswerediscussed.Anew syntheticrouteofchlorfenapyrbasedontheanalysisofrelativeliteraturemethodswasdesigned.Thetotalyieldreached 52.1%andproductpuritywas96.1%.ThestructureoftheproductwascharacterizedbyIR.’HNMRand”CNMR. Keywords:chlorfenapyr;insecticide;synthesis 溴虫腈是一种新型取代芳基吡咯类杀虫剂…, 因其低毒特性,被农业部推荐为无公害农药.溴虫 腈在中国的专利将于明年到期,目前国内研究主要 采取的是肌氨酸路线,不仅原材料供应紧张,而且 环境污染严重,所以立足于国内原材料,开发出低 成本,环境污染小的新合成工艺是非常必要的. 溴虫腈的合成方法归纳起来有:(1)N一甲基一2一 芳基一4一溴一5一三氟甲基吡咯一3一腈在光照下与溴反 应,再与乙醇钠反应州;(2)芳基吡咯腈在叔丁 醇钾作用下,在四氢呋喃中与氯甲基乙基醚反应p; (3)芳基吡咯腈在DMF,三氯氧磷,三乙胺的存 在下与二乙氧基甲烷反应.其合成路线一需要光 照,反应缓慢;合成路线二用到致癌物质氯甲基乙 基醚,危险较大;合成路线三使用DMF,三氯氧磷 溶剂,造成有机废水污染环境. 2一对氯苯基一5一(三氟甲基)吡咯一3一腈是溴虫腈合 成的关键中间体,其合成方法如下:1)以对氯苯基 氨基丙烯腈为原料,经溴化,与三氟丙酮环合¨0;2) 一 对氯苯基甘氨酸与三氟乙酰氯反应,再与2一氯代 丙烯腈反应;3)三氟甲基对氯苄基甲酮与羟胺反 应生成肟,与2一氯代丙烯腈反应;4)一对氯苯基 三氟乙酰氨基腈与酰氯反应,再与2一氯代丙烯腈反 应¨;5)对氯苯乙酰胺衍生物经氯化,再与丙烯 腈环合…;6)对氯苯甲酰氯与三氟乙胺盐酸盐作 用,再经氯化转变为氯偕亚胺,在碱的作用下与2一 氯代丙烯腈反应¨川.分析该中间体的各条路线,合 收稿日期:2006一ll一27 作者简介:陆阳(19一),男,河南信阳市人,讲师,从事有机教学和新产品开发,质量检测工作. Tel:0376—66963l5.l3607605543;E—mail:luyangzhzh@l63.tom 2007年4月陆阳,等:新型