环境监测课 27-28.ppt

（一）分光光度法（SP） 1 工作原理 基于物质分子对光的选择性吸收。应用光区包括： 紫外光区（200~400nm）---紫外分光光度法 可见光区（400~780nm）---可见分光光度法 红外光区（780nm~300μm）---红外光谱法 定性分析的基础： 物质不同，分子结构不同，不同波长光照射时，产生选择性吸收，形成独具不同最大吸收波长的吸收光谱。 定量分析的基础： 在最大吸收波长处的吸光度(A)与被测物质的浓度 (c)之间符合光的吸收定律，即朗伯-比尔（Lambert -Beer）定律，其数学表达式为: 式中，K-比例常数，它与吸光物质的性质、入射光波长及温度等因素有关;b-液层厚度；I0-入射光强；It-透过溶液的光强。 双光速扫描型紫外可见分光光度计 2 分光光度计 分光光度计分为单光束和双光束两类。 基本结构由五部分组成：光源、单色器、吸收池、检测器、信号指示系统。 3 测量条件的选择 （1）入射波长的选择 吸收最大，干扰最小 （2）吸光度范围的选择 吸光度：0.2-0.8 （3）参比溶液的选择 调零，常用蒸馏水或空白溶液 便携式水质多参数分析仪（光度法） 4 定量分析方法 （1）单组分分析方法 对试样中某种组分的测定，常采用标准曲线法。 （2）多组分分析方法 同时测定试样中n个组分，若它们的吸收峰互补重叠，可不经分离分别选择适当的波长，按单组分的方法进行测定； 若试样中需测定2～5个组分的吸收峰重叠，但不严重，则根据吸光度的加和性，可不经分离，在n个指定的波长处测量样品混合组分的吸光度，然后解n个联立方程，求出各组分的含量。 （二）原子吸收分光光度法 原子吸收光谱法（AAS），简称原子吸收法。 火焰原子吸收法（FAAS） 石墨炉原子吸收法(GFAAS) 1 原子吸收分光光度法原理 2 原子吸收分光光度计 原子吸收光谱仪，有单光束型和双光束型两类， 一般由光源、原子化系统、光学系统及检测系统 4部分组成。 空心阴极灯为锐线光源，可发生待测元素的特征谱线。 原子化系统将待测元素转变成原子蒸气，可分为 火焰原子化、无火焰原子化、氢化物发生（HG） 原子化、低温原子化（CV）等。 分光系统又称单色器，其作用是将待测元素的特征谱线与邻近谱线分开。 3 原子吸收分光光度法测定条件的选择 （1）分析线 元素共振线 （2）空心阴极灯电流 额定电流的40%-60% （3）火焰 取决于分析任务 （4）燃烧器高度 光束从基态原子浓度最大处通过 （5）狭缝宽度 与邻近干扰分开 4 定量分析方法 （1）标准曲线法 （2）标准加入法 5 应用实例 （1）FAAS法测定镉、铜、铅、锌（GB7475-87） 清洁水样直接测定，污水和废水需用硝酸或硝 酸-高氯酸消解，过滤、定容后直接测定。 石墨炉工作条件 （3）GFAAS法测定痕量镉、铜、铅 将水样和标准溶液直接注入石墨炉内，每次进样量 10~20μL（视元素含量而定），采取程序升温。测定 结束后，将温度升至最大允许值并维持一定时间，以除去残留物，消除记忆效应。 （三）单扫描极谱及阳极溶出伏安法 1 单扫描极谱法 极谱分析是基于可还原(或可氧化)物质在滴汞电极上进行电解过程中，由浓差极化形成的电流电压极化曲线进行定性和定量分析的。 单扫描极谱法是在一滴汞生长的后期，将一锯齿形脉冲电压（0.25V/s）加在两个电极上进行电解，几秒钟内可在一滴汞上得到完整的电流电压曲线。 单扫描极谱分辨率高，抗先还原能力强，灵敏度高，应用广泛。 滴汞电极上的峰电流(ip)可用Sevcik-Randle公式表示: 式中，tp-峰电流出现的时间，s； V-电压扫描的速率，V/s； K-常数，Sevcik推导为1852；Randle推导为 2344； 当汞滴面积固定、电压扫描速度恒定时，峰电流ip 与溶液浓度成正比。 首先电解使被测物富集 在电极上，经一定