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分析化学内容小结 分析化学 是化学学科的一个分支,是人们获得物质组成、结构和含量信息的科学，即表征与测量的科学。 分类 误差及分析数据的统计处理 一、误差 误差与准确度 偏差与精密度 误差的分类及减免误差的方法 系统误差 -特点 重复性 单向性 恒定 -减免方法 校正 空白试验 对照试验 随机误差 -特点 不恒定 对称性 单峰性 有界性 抵偿性 -减免方法 增加平行测定次数 二、分析数据的统计处理 1、分析数据的记录-有效数字位数的确定 常数类-无限有效 测量值类-与测量仪器精度有关 “四舍六入五成双”的原则进行取舍 有效数字位数的确定要与分析结果的位数一致. 例:说明下列数据有效数字的位数： A. pH=11.26 [H+]=0.1020 ； C. Cu%=10.26 [Pb2+]=12.28×10-4 2、可疑数据的取舍 随机误差服从正态分布规律 　 置信度、置信区间：教材13页表2-1的意义 -Grubbs法 -Q检验法 3、平均值与标准值的比较-方法的准确度-t检验法 滴定分析的内容将贯穿到各个章节，不单独列出。 酸碱滴定法 一、酸碱平衡理论 1、酸碱质子理论 定义 强弱 共轭酸碱对 2、物料平衡 CHAC=[AC-]+[HAC] 3、酸碱的分布 δHAC=[HAC]/CHAC=[H+]/[H+]+Ka 　 [HAC]= δHAC CHAC 二元弱酸平衡浓度的计算 4、pH值的计算 　一元酸碱近似式 ，分子量的求算． 二、酸碱滴定 1、判断能否准确滴定、分布滴定？ 2、一元酸碱的滴定 　强碱滴定弱酸－结合配制、标定NaOH溶液 3、滴定曲线、突跃：pH-V－pH突变，作用． 4、指示剂的选择：指示剂的变色范围部分或全部落 在滴定突跃内即可。 三、酸碱滴定法的应用 1、标准溶液的配制和标定：酸、碱标准溶液 2、滴定实例－混合碱的测定（判断成分组成） 3、计算结果－例３，例５，习题，思考题3、4 配位滴定法 一、配位滴定的实质: 是利用金属离子与配位剂形成稳定的配合物。 　EDTA与金属离子以1：1形成配合物,可简写成 　 M+Y=MY,其稳定程度用KMY表示; 用条件稳定常数K’MY.反映配合物的实际稳定程度。 二、EDTA与金属离子的配合物及影响因素 1、副反应及副反应系数 2、条件稳定常数K’MY.-判断能否准确滴定？酸度的控制。 五、金属指示剂作用原理 指示剂封闭:指示剂与金属离子形成更稳定的配合物而不能被EDTA置换，则导致EDTA过量也达不到滴定终点，称～。 　　消除方法：加入适当的配位剂来掩蔽封闭指示剂的离子． 指示剂僵化：指示剂与金属离子形成的配合物不易溶于水而生成胶体或沉淀，导致置换作用进行缓慢而使滴定终点拖长，称～． 消除方法：加入有机溶剂或将溶液加热，以增大物质的溶解度． 例题 计算在pH=2.0时,EDTA的酸效应系数。 解： 在0.01mol/L锌氨溶液中，当游离氨的浓度为0.10mol/L时（pH=10），计算锌离子的总副反应系数。已知： 在0.10mol/L AlF63+溶液中游离F-浓度为0.010mol/L，求溶液中游离Al3+的浓度。 计算在pH=2.0和pH=5.0时，ZnY的条件稳定常数。 氧化还原滴定法 一、氧化还原反应平衡-条件电极电位及影响-方向 二、氧化还原反应进行的程度 三、氧化还原反应的速率 -催化剂 -诱导反应：消除方法 四、氧化还原滴定 　　　 　　 SP时： 　　SP后：T%=100.1% 五、高锰酸钾法－标准溶液 反应式　应用示例 六、间接碘量法－标准溶液　反应式　注意事项 七、重铬酸钾法- 测铁的计算 重量分析法和沉淀滴定法 一、重量分析法 1、沉淀形式-称量形式-待测形式-换算因素 2、沉淀的溶解度及影响因素Ksp=[M+][A-] -同离子效应 -盐效应 -酸效应　计算酸效应系数　　再计算平衡浓度 -配位效应计算配位效应系数　再计算平衡浓度 3、沉淀的纯度及影响因素 -共沉淀：表面吸附 混晶 吸留和包藏 -后沉淀 4、沉淀的形成与沉淀条件-晶型和非晶型沉淀 二、沉淀滴定法 1、摩尔法 　－条件：中性或弱碱性（pH=6.5～10.5) - K2CrO4-指示剂 - AgNO3-标准溶液 　－应用：直接法测Cl- －注意事项：防止吸附－振动， 　　　　　　　防止沉淀转化， 　　　　　　　酸度 2、佛尔哈德法 -条件：酸性溶液