第4章 沉淀溶解平衡.ppt

第 4 章? 沉淀-溶解平衡 学 习 要 求 例4-2 已知25℃时Ag2CrO4的溶度积为1.1×10-12，试求Ag2CrO4(s)在水中的溶解度。 解：设Ag2CrO4(s)的溶解度为x mol·L-1。 Ag2CrO4(s) 2Ag+（aq）+CrO42- (aq) 平衡浓度/（mol·L-1） 2x x K?sp(Ag2CrO4）={c(Ag+)}2·{c(CrO42-)} = (2 x)2·x= 4 x 3 = 1.1×10-12, x = 6.5×10-5（mol·L-1） Mr(Ag2CrO4)=331.7, s = 6.5×10-5×331.7g·L-1=2.2×10-2g·L-1 4.1.3 溶度积原理 例4-3 25℃下，在1.00 L 0.030 mol·L-1AgNO3  溶液中，加入0.50L 0.0610 mol·L-1 CaCl2溶液，能否生成AgCl沉淀？ 解：由附录VI查得K?sp（AgCl）= 1.8×10-10。混合溶液的总体积为1.50L, 如果沉淀生成，只可能是AgCl沉淀。反应前，Ag+与Cl-浓度分别为： co (Ag+)= 0.020 (mol·L-1) co (Cl-）= 0.040 (mol·L-1) Qi =c(Ag+)·c(Cl-) = 0.020 × 0.040 = 8.0×10-4 Qi＞K?sp (AgCl)，应有AgCl沉淀析出 4.2.1 影响难溶电解质的溶解度的因素 1.同离子效应 　　 在难溶电解质溶液中加入与其含有相同离子的易溶强电解质，而使难溶电解质的溶解度降低的作用。 例4-5 计算25℃下CaF2(s)在下列溶液中的溶解度。 (1) 在水中， (2) 在0.010 mol·L-1 NaF溶液中。 解：由附录VI查得25℃时, K?sp（CaF2）= 2.7×10-11。 （1）CaF2(s)在纯水中的溶解度为s1,设s1= x mol·L-1 K?sp（CaF2）= c(Ca2+)·c (F-) 2 2.7×10-11= x (2 x)2 = 4 x 3 ，x =1.89×10-4 s1= c(Ca2+) = 1.89×10-4 mol·L-1 (2) CaF2(s)在0.010 mol·L-1 NaF溶液中的溶解度为s2，设s2 = y mol·L-1。此时，s2=c(Ca2+)。 CaF2(s) = Ca2+(aq) + 2F-(aq) 平衡浓度/（mol·L-1） y 0.010+2y 2.7×10-11 = y (0.010+2y)2 ≈ y ×(0.010)2, y = 2.7×10-6 s2 = 2.7×10-6 mol·L-1 由于同离子效应，CaF2在NaF溶液中的溶解度降低。 4.2.2 分步沉淀 4.3.1 沉淀的溶解 3. 生成配合物使沉淀溶解 许多难溶的卤化物不溶于酸，但能生成配离子而溶解，这种以生成配离子而使沉淀溶解的过程叫沉淀的配位溶解。例如： AgCl(s)+Cl-(aq) →AgCl2-(aq) HgI2(s)+2I-(aq) →HgI42- (aq) 4.3.2 沉淀的转化 由一种沉淀转化为另一种沉淀的过程称为沉淀的转化。例如，在红色的Ag2CrO4沉淀中加入NaCl，搅拌后可观察到沉淀由红色变为白色，沉淀的转化过程和反应的标准平衡常数为: Ag2CrO4(砖红色)+2Cl－(aq) =2AgCl(白)+2CrO42－(aq) 例4-7 将SrSO4(s)转化SrCO3,可用Na2CO3 溶液与SrSO4反应，如果在1.0 L Na2CO3溶液中溶解0.010 mol的SrSO4, Na2CO3的初始浓度最低应为