石油炼制工程催化加氢课件.ppt

* 石油炼制工程 * 加氢裂化催化剂的分类： 轻油型催化剂：具有强酸性和中等加氢活性，以分子筛载体为主，主要用于生产石脑油。 中油型催化剂：具有中等酸性和强加氢活性，载体以无定型硅酸铝为主，加少量分子筛。主要用于生产中间馏份油。 重油型催化剂：具有中、弱酸性和强加氢活性，载体以无定型硅酸铝为主，主要用于生产VI指数高的润滑油，或用于渣油的加氢转化。 * 石油炼制工程 * 三、加氢催化剂的预硫化与再生 1．加氢催化剂的预硫化 目的：提高催化剂的活性 催化剂预硫化所采用的硫化剂有H2S或能在硫化条件下生成H2S的不稳定硫化物（如CS2和二甲基二硫醚等） 预硫化的方法： ① 气相预硫化(亦称干法预硫化) ② 液相预硫化(亦称湿法预硫化) * 石油炼制工程 * 预硫化的主要作用就是使催化剂的活性组分在一定温度下与 H2S 作用，由氧化物 转变成 硫化物 ； 在硫化过程中，反应极其复杂，以Co－Mo和Ni－Mo催化剂为例，硫化反应式为： 3NiO+H2+2H2S → Ni3S2+3H2O MoO3+H2+2H2S → MoS2+3H2O 9CoO+8H2S → Co9S8+9H2O 这些反应都是放热反应，而且进行速度很快 。 * 石油炼制工程 * 催化剂的预硫化效果取决于硫化条件，即温度、时间、H2S分压、硫化剂的浓度及种类等，其中温度对硫化过程影响最大; 预硫化的温度范围是 280～300℃，在这个温度范围内催化剂的吸硫效果最好 ; 若催化剂用于加氢精制且仅限于石脑油或轻馏分的加氢脱硫，则活性组分的预硫化可以在操作过程中逐渐进行。 * 石油炼制工程 * 大部分的炼厂采用 CS2 或 其它硫化物 对催化剂进行预硫化，采用 H2S 做硫化剂的较少 ； 湿法硫化时，首先把CS2溶于石油馏分，形成硫化油，然后通入反应器内与催化剂接触进行反应。适合作硫化油的石油馏分有轻油和航空煤油等。 干法硫化时，不需制备硫化油，而将CS2直接注入反应器入口处与氢气混合后进入催化剂床层。 * 石油炼制工程 * 2．加氢催化剂的再生 由于原料要部分地发生裂解和缩合反应，催化剂表面逐渐被积炭覆盖，使它的活性降低 ； 金属沉积会使催化剂活性减弱或者使其孔隙被堵塞，造成不可逆中毒。存在于油品中的铅、砷、硅属于这些毒物的前一种，而加氢原料中的镍和钒则是造成床层堵塞的原因之一； ③ 反应器顶部有各种来源的机械沉积物。 * 石油炼制工程 * ⅣA ⅤA ⅥA ⅦA ⅢA O ⅡA ⅢB ⅣB VB ⅥB ⅦB ⅡB IB Ⅷ IA 镧系 锕系 1 2 3 4 5 6 7 K LK MLK NMLK ONMLK PONMLK 11 Na 12 Mg 19 K 20 Ca 21 Sc 22 Ti 1 H 2 He 3 Li 4 Be 10 Ne 37 Rb 38 Sr 55 Cs 56 Ba 87 Fr 88 Ra 39 Y 40 Zr 71 Lu 72 Hf 103 Lr 104 Rf 23 V 41 Nb 73 Ta 105 Db 24 Cr 42 Mo 74 W 106 Sg 25 Mn 26 Fe 43 Tc 44 Ru 75 Re 76 Os 107 Bh 108 Hs 27 Co 45 Rh 77 Ir 109 Mt 28 Ni 46 Pd 78 Pt 29 Cu 47 Ag 79 Au 30 Zn 48 Cd 80 Hg 31 Ga 49 In 81 Tl 5 B 13 Al 32 Ge 50 Sn 82 Pb 6 C 14 Si 33 As 51 Sb 83 Bi 7 N 15 P 34 Se 52 Te 84 Po 8 O 16 S 35 Br 53 I 85 At 9 F 17 Cl 36 Kr 54 Xe 86 Rn 18 Ar 57 La 58 Ce 59 Pr 60 Nd 61 Pm 62 Sm 63 Eu 64 Gd 65 Tb 66 Dy 67 Ho 68 Er 69 Tm 70 Yb 89 Ac 90 Th 91 Pa 92 U 93 Np 94 Pu 95 Am 96 Cm 97 Bk 98 Cf 99 Es 100 Fm 101 Md 102 No 非金属元素 碱金属元素 碱土金属元素 d区金属元素 过度元素 惰性气体 过渡元素 p区元素 f 区金属 ds区金属 元素周期表 卤素 * 石油炼制工程 * 在催化剂中含量，m% 脱硫率，m% CoO MoO3 19.0 0 31 4.9 15.0 92 0 20.2 41 由表可以看出, 钴(ⅥB) 或钼(Ⅷ族)单独存在时其催化活性都不高, 而两者