十八章-重量分析.ppt

晶核的生长 影响沉淀颗粒大小和形态的因素： 聚集速度：构晶离子聚集成晶核后进一步堆积成沉淀微粒的速度。 定向速度：构晶离子以一定顺序排列于晶格内的速度。 沉淀颗粒大小和形态决定于聚集速度和定向速度比率大小 聚集速度＜ 定向排列速度 → 晶形沉淀 聚集速度＞ 定向排列速度 → 无定形沉淀 2．洗涤：洗去杂质和吸附的母液 选择洗涤液的一般原则： 溶解度小，不易生成胶体的沉淀→蒸馏水 溶解度较大的沉淀→沉淀剂稀溶液 （母液） 易发生胶溶的无定形沉淀→易挥发电解质溶液 洗涤方法：少量多次 3．烘干或灼烧：除去沉淀中吸留水分和洗涤液中挥发性物质，将沉淀形式定量转变为称量形式。 换算因数（F）；将沉淀称量形式的质量换算成被测组分的质量时，所需要的换系数。 式中a、b是使分子和分母中所含主体元素的原子个数相等时需乘以的系数。若待测组分为Fe，称量形式为Fe2O3，则有： 习题（ p.333-334） 4、6 上页 下页 目录 返回 第18 章 重量分析法 §18-1 重量分析法概论 重量分析是化学分析方法之一。它是根据生成物的重量来确定被测物质组分含量的方法。在重量分析中一般是先使被测组分从试样中分离出来，转化为一定的称量形式，然后用称量的方法测定该成分的含量。 一、对沉淀形式的要求 (1) 沉淀的溶解度要小。 沉淀的溶解度必须很小，才能使被测组分沉淀完全。根据一般分析结果的误差要求，沉淀的溶解损失不应超过分析天平的称量误差，即0.2毫克。 (2) 沉淀的纯度要高，且易于过滤和洗涤。 (3) 沉淀应易于转变为适宜的称量形式。 二、对称量形式的要求 (1) 必须组成固定 称量形式必须符合一定的化学式，才能根据化学式进行结果的计算。 (2) 要有足够的化学稳定性 沉淀的称量形式不应受空气中的CO2、O2的影响而发生变化，本身也不应分解或变质。 (3) 应具有尽可能大的分子量 称量形式的分子量大，则被测组分在称量形式中的含量小，称量的相对误差也小，可以提高分析结果的准确度。 § 18-2 沉淀的完全程度与 影响沉淀溶解度的因素 一、酸效应 酸效应：溶液酸度对沉淀溶解度的影响称为酸效应。 酸度对强酸型沉淀物 的溶解度影响不大， 但对弱酸型或多元酸型沉淀物的溶解度影响较大。 pH↓，[H+]↑，弱酸盐的溶解度↑ 二、配位效应 配位效应：存在配位剂与构晶离子形成配位单元，使沉淀的溶解度增大的现象称为配位效应。 1. 影响沉淀溶解度的因素 同离子效应 盐效应 酸效应 配位效应 c(Cl-)大于 10-2.5 mol·dm-3时，配位效应为主， c(Cl-)小于 10-2.5 mol·dm-3时，同离子效应为主； 沉淀剂过量10-3~ 10-2 mol·dm-3，沉淀的溶解度最小。 Ag+ + Cl- = AgCl Cl- （5）其他影响因素 PbSO4 水中 S=45 mg ·dm-3 30%乙醇水溶液中 S=2.3 mg ·dm-3 ● 温度 ● 沉淀颗粒 ● 溶剂 SrSO4 沉淀 大颗粒 S = 6.2×10-4 mol ·dm-3 0.05μm S = 6.7×10-4 mol ·dm-3 增大8% 0.01μm S = 9.3×10-4 mol ·dm-3 增大50% Question 1 Solution 怎样降低沉淀的溶解度? 1. 控制操作温度 2. 控制沉淀的粒度 陈化过程不但能够降低 沉淀的溶解度，而且也 能使其变得更纯净。 3. 变换溶剂 往水溶液中加入能与水混溶的有机溶剂（如乙醇、丙 酮等）可以降低沉淀的溶解度。 大晶体 小晶体 转化 §18-3 影响沉淀纯度的因素 影响沉淀纯度的主要因素有共沉淀和后沉淀现象，现分别加以讨论。 一、共沉淀 Coprecipitation 在进行沉淀反应时，某些实验条件下可溶性的杂质同时沉淀下来的现象，叫做共沉淀现象。产生 共沉淀现象的原因是由于表面吸附、包藏和生成混晶所造成。 1．表面吸附 表面吸附是在沉淀的表面上吸附了杂质。产生这种现象的原因，是由于晶体表面上离子电荷的不完全等衡所引起的。 表面吸附是有选择性的，选择吸附的规律是： 吸附层吸附的选择性是：构晶离子首先被吸附，例如AgCl沉