废酸的处理利用技术介绍.docx

第 6期2014 年 6月中国氯碱ChinaChlor－AlkaliNo．6Jun.,201439废酸的处理利用技术介绍仇晓丰，徐志锋（南通久信石墨科技开发有限公司，江苏南通226011）摘要：介绍了化工行业产生的废盐酸、硫酸、硝酸的处理与再利用技术，为废酸的循环利用提供了适用技术。关键词：硫酸；盐酸；硝酸；循环利用中图分类号：X78文献标识码：B文章编号：1009－1785(2014)06-0039-05DiscussofthreewasteacidsrecyclingQIUXiao-feng，XUZhi-feng（NantongLongTrustGraphiteScienceandTechnologyDevelopmentCo.，Ltd.，Nantong226011，China）Abstract：Wastehydrochloricacid，sulfuricacidandnitricacidproducedbythechemicalindustryisadifficult problem for chemical industry. This article describes the treatment and reuse technology ofthesewasteacidstoprovidetechnicalsupportfortherecyclingofwasteacid.Keywords：sulfuricacid；hydrochloricacid；nitricacid；recycling化工产业高污染产业，其三废排放量很大，其 中，废酸（主要代表是硫酸、盐酸、硝酸）对环境破坏极为严重，因此，必须对其处理和回收，使其能够得到最大化的循环利用。1废硫酸的循环利用1.1含氯废硫酸硫酸中含有游离氯不仅影响硫酸的使用，而且容易挥发的氯气会对环境造成极大的危害。针对这一情况，南通久信石墨科技开发有限公司对废硫酸的脱氯工艺进行了研究，研制出一种有效又便于操作的工艺路线，见图1。硫酸静置后，用泵打入过滤器去除酸中的悬浮物，过滤后的清液自过滤器上部自流入脱氯塔的顶部，与脱氯塔下部进入的热空气逆向接触吹除氯气。 塔底脱氯后的稀酸进入稀酸罐循环脱氯。脱氯塔顶碱吸收塔过滤器脱碱液循环罐 氯塔原料酸风电加热器风机78%酸去浓缩静止罐循环罐图1硫酸脱氯装置流程示意图部脱除的氯气进入碱液吸收塔，通过碱液循环罐循环吸收，吸收液达标排出。该工艺可将游离氯含量降 低到150×10-6以下。该过滤器采用新型材质的种植膜液体过滤技术。所选择的种植膜过滤器内衬增强聚丙烯，有着耐强酸、过滤性能好、精度高、脱泥性好等特点，配[作者简介]徐志锋（1981—），男，工程师，硕士研究生，2007 年毕业于南京工业大学化学工程专业，现于南通久信石墨科技开发有限公司技术部从事化工设计工作。40中国氯碱2014 年第 6期洗有机涤物冷闪蒸罐塔凝器真空泵废气去焚烧废液去处理预 热 器低压蒸汽原料酸稀硫酸硫酸浓缓冲罐酸装置图3含有机物硫酸分离流程示意图备专用的挠性阀门，PLC控制系统。可实现在线自动 反冲清洗，过滤与反冲清洗交替进行，循环往复，连 续运行。过滤后的清液进入上腔，由液位差溢流进 入脱氯塔，过滤后的渣液从过滤器底部流入渣浆槽沉降，上部沉降清液用泵再次打回过滤循环槽后继续循环过滤，下部沉降杂质排放地沟。该工艺有效地解决了氯碱行业氯气干燥产生的 废硫酸的问题，脱氯后的废硫酸经浓缩后可重回到干燥工段，使硫酸得到了循环利用。同时收获了副产 品次氯酸钠。1.2 含氟废硫酸见图2。一级吸附二级吸附碱吸收塔原料酸脱碱液循环罐氟 塔风电加热器风机成品酸去浓缩循环罐图2硫酸脱氟装置流程示意图在氟化氢的生产中会产生一定量的废硫酸，其 中，含有的氟化氢（氢氟酸），氢氟酸与硫酸的分离也是化工行业比较关注的一大问题。当氟化氢含量较低时，可以用热空气吹扫的方法将其从硫酸溶液中解析出来，然后进入吸附装置及碱洗塔，流程图脱氟化氢后的硫酸可以进行浓缩重新返回氟化 氢生产单元。1.3 硫酸与有机物的分离净化技术含有有机物的废硫酸最为代表的即来自氯甲烷 的生产。在甲醇氯化法制一氯甲烷的干燥工序中，需 要使用浓硫酸作为干燥剂。从而使产生的废硫酸中 含有氯甲烷、硫酸甲酯。硫酸中含有这些有机物也不 好再利用，需要将有机物分离，流程图见图3。原料酸经过预热器预热后，进入闪蒸罐进行预分离，再进入负压洗涤塔，低压蒸汽从塔底进入。有 机物加热后随蒸汽上升，部分蒸汽在洗涤塔顶部被冷凝下来，进入底部的浓硫酸溶液中，其余的蒸汽随有机物一起进入顶部冷凝器。在冷凝器中氯甲烷 和硫酸甲酯溶液进行气液分离，氯甲烷气体从气相口流出去焚烧，硫酸甲酯溶液进行下一步的处理。 去除有机物的硫酸从塔底部流出，进入缓冲罐。该工艺可