茚虫威及其中间体合成技术研究进展.docx

茚虫威及其中间体合成技术研究进展新颖氨基甲酸酯类杀虫剂——茚虫威（indoxacarb）的合成与应用文对片断①—1，7-二芳基庚烷类化合物34和片断②—查尔酮化合物30进行了合成。以对羟基苯甲醛为起始原料，经Knoevenagel缩合、Pd／C催化氢化、酯化、LiAlH4还原、PCC氧化、Aldol缩合等反应，得到了化合物34。其中LDA作用下的Aldol缩合是关键。以间苯三酚为起始原料，经Hoesch反应、酚羟基保护和选择性甲基化、羟醛缩合、去保护得到化合物30。我们用BF3·OEt2作Lewis酸，通过Friedel-来源：作者：机构：浙江化工，2005，（1）：32-34，43陈锦露；张芝平；张一宾上海市农药研究所介绍了一种高效、低毒、对环境十分安全的新颖杀虫剂茚虫威。较详细叙述了它的合成路线及应用。Crafts反应尝试34和30两片段之间的连接，没有得高含量茚虫威产品的合成来源：农药科学与管理，2011，（12）：20-21作者：王胜得；段湘生；曾文平讨论了高含量茚虫威原药的合成方法，对关键的脱苄和产品合成进行了探讨，发现了一种新的复合催化剂，所得茚虫威产品的含量≥95%，总收率≥93%。到预期的结果。但从文献来看，上述转化可以通过串联的Prins／Friedel-Crafis反应来实现。（3）高效杀虫剂茚虫威的合成工艺研究在茚虫威的合成工艺研究中，通过对专利方法进行多处改进，使成本更低，操作更容易，更适合于工业放大。最后以对氯苯乙酸为原料，经Friedel-Crafts烷基化、过氧乙酸氧化、酯化、Dieckmann缩合、不对称氧化、合环、Pd／C催化氢化、缩合等反应，以满意的产率得到了化合物茚虫威。茚虫威合成路线研究与比较来源：现代农药，2009，（5）：23-26作者：李翔；马海军；顾林玲；俞小妹；张红芬；刘艳；刘勇；邢友华通过实验对茚虫威的合成路线进行了比较，选择了以4-氯苯乙酸为原料，经过酰氯化、付-克烷基化高效杀虫剂茚虫威的合成及应用来源：作者：机构：农药研究与应用，2006，（2）：17-20段湘生；曾文平；陈明；张文杰湖南化工研究院等10步反应制备茚虫威的合成路线，量≥67%（S-异构体计），收率≥30%。所得茚虫威含综述了茚虫威及其中间体5-氯-2，3-二氢-2-羟基-1-氧-1H-茚-2-羧酸甲酯和氯甲酰基（4-三氟甲氧苯基）氨基甲酸甲酯的合成方法，并对其中有产业化潜力的合成方法进行了重点介绍。Calyxin类天然产物的全合成和高效杀虫剂茚虫威的合成工艺研究来源：作者：机构：硕士论文，2007，（4）单长友导师：李绍白兰州大学噁二嗪类杀虫剂的合成及创制研究来源：作者：机构：硕士论文，2005，（4）丁宁导师：孟庆伟大连理工大学本论文的主要内容是串联的Prins成环反应（综述）、Calyxin类天然产物的全合成以及高效杀虫剂茚虫威（indoxacard）的合成工艺研究。分为如下三部分：（1）串联的Prins成环反应对串联的Prins成环反应的类型、催化体系、反应机理及其在复杂天然产物分子特别是多取代的四氢呋喃衍生物合成中的应用作了简要的介绍和总结。（2）Calyxin类天然产物的全合成本文以对氯苯乙酸为原料，经过酰化、付-克烷基化、开环氧化、酯化、Dickmann缩合、选择性不对称羟基化、西弗碱生成、缩合、加氢脱保护基、酰化反应全合成了茚虫威，反应总收率29.5%，产品茚虫威经反向手性-HPLC分析e.e%=71.1%。同时开研究CalyxinB是片断①和片断②连接的产物。本论农药文摘第3期农药文摘51发了采用水合肼和氯甲酸苄酯为原料，合成中间体肼羧酸苯甲基酯，并对溶剂、反应物料比、物料浓度、反应时间、温度等因素的影响进行了考察，得到的肼羧酸苯甲基酯纯度≥198%，收率80.7%；用固体光气合成了中间体（氯羰基）［4-（三氟甲氧基）苯基］氨公开号：CN101602670公开日：2009.12.16申请人：温州大学；浙江宏元医药化工有限公司地址：325035温州市鹿城区蒲鞋市街道学院中路276号发明人：胡新根；陈帆；余生；朱玉青；潘万成；高鋆本发明属于农药中间体和医药中间体的制备技术领域，特别是一种5-氯-1-氧代-2，3-二氢茚-2-羧酸甲酯的制备方法。其特征在于在惰性气氛中，将5-氯-1-茚酮溶液与溶有NaH的碳酸二甲酯混合，在一定的温度条件下，进行缩合反应，反应后，加水和一定浓度的盐酸，反应物经萃取，干燥，过滤，滤液减压蒸馏得粗产品，粗产品经色谱柱层析分离，得到纯品产物。其目的是提供一种基本无污染，对环境影响小，能实现工业化生产的5-氯-1-氧代-2，3-二氢茚-基甲酸甲酯，产品纯度≥99%，反应总收率60.8%。5-氯-2，3-二氢-2-羟基-1-氧代-1H-茚-2-羧酸甲酯合成研究进展来源：作者