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第8章维生素与辅酶
2. 辅酶形式及生化功能:硫辛酸是丙酮酸脱氢酶系和α-酮戊二酸脱氢酶系的多酶复合物中的一种辅助因素,在此复合物中,硫辛酸起着转酰基作用,同时在这个反应中硫辛酸被还原以后又重新被氧化。在糖代谢中有重要作用。 十、维生素C 1. 名 称:维生素C能防治坏血病,故又称抗坏血酸。 2. 化学结构:维生素C是一个具有六个碳原子的酸性多羟基化合物,它是一种己糖酸内酯,其分子中2位和3位碳原子的两个烯醇式羟基极易解离,释放出H+,而被氧化成为脱氢抗坏血酸。氧化型抗坏血酸和还原型抗坏血酸可以互相转变,在生物组织中自成一氧化还原体系。 在了解维生素分类及特性的基础上,着重掌握各类维生素的辅酶形式生化功能及缺乏症等,比较掌握脂溶性维生素和水溶性维生素的生理功能特点。 目 的 要 求 第8章 维生素与辅酶 功能 不参与机体构成 不是能源物质 需要量少 主要以辅酶形式广泛参与体内代谢 缺乏时产生缺乏症——危害很大 过量——中毒症 一、维生素的概念 概念 一类动物代谢所必需而需要量极少的低分子有机化合物,体内一般不能合成,而必须由饲粮提供,或者提供其先体物。 二、 维生素的分类 分类 脂溶性维生素: A、D、E、K 水溶性维生素(维生素C和B族 ):C、B1、B2、B6、泛酸、烟酸、胆碱、B12、叶酸、生物素 第一节、水溶性维生素及其有关的辅酶 一、维生素B1和TPP 1. 名 称:维生素B1又称硫胺素 2. 化学结构:硫胺素的化学结构包括嘧啶环和噻唑环两部分。一般使用的维生素B1都是化学合成的硫胺素盐酸盐。硫胺素分子用中性亚硫酸钠溶液在室温下处理,即分解为嘧啶和噻唑两部分。体内维生素B1可转化为焦磷酸硫胺素(TPP),又成为辅羧化酶。 结构:含硫的咪唑环和含氨基的嘧啶环组成 辅酶形式:硫胺素(维生素B1)在体内以焦磷酸硫胺素(TPP)形式存在。 二、维生素B2与FAD、FMN 1. 名 称:维生素B2又称核黄素 2. 化学结构:核黄素的化学结构中含有核糖醇和二甲基异咯嗪两部分。核黄素的化学结构式及异咯嗪、咯嗪的化学结构式一并列在下图 3. 辅酶形式:在生物体内维生素 B2 以黄素单核苷酸(FMN)和黄素腺嘌呤二核苷酸(FAD)的形式存在,它们是多种氧化还原酶(黄素蛋白)的辅基,一般与酶蛋白结合较紧,不易分开 FMN AMP FAD 核黄素 ribiflavin FMN +2H FMNH2 FAD+2H FADH2 维生素B2和黄素单核苷酸(FMN).黄素腺嘌呤二核苷(FAD) +2H -2H N H H R O O 4. 生化功能:在生物氧化过程中,FMN和FAD通过分子中异咯嗪环上的1位和10位氮原子的加氢和脱氢,把氢从底物传递给受体 FAD是琥珀酸脱氢酶、脂酰CoA脱氢酶等的辅基 FMN是L-氨基酸氧化酶、NADH-CoQ还原酶等的辅基 5. 缺乏症:缺乏维生素B2时,有口舌炎、唇炎、舌炎、眼角膜炎和眼球多呈血管等症状。 三、维生素B5与辅酶I、辅酶II 1. 名 称:维生素B5又称维生素PP或抗糙皮病因子 2. 化学结构:维生素B5在体内主要以尼克酰胺形式存在,尼克酸是尼克酰胺的前体,它们的结构式如下图 3. 辅酶形式:已知的烟酰胺核苷酸类辅酶有两种。一个是烟酰胺腺嘌呤二核苷酸,简称NAD+ ,又称为辅酶I;另一个是烟酰胺腺嘌呤二核苷酸磷酸,简称NADP+ ,又称为辅酶Ⅱ。 NAD+及NADP+的结构如下图 R AMP NAD+: R=H NADP+: R=PO2H2 尼克酰胺核苷酸 维生素pp和尼克酰胺腺嘌呤二核苷酸(磷酸) NAD(P)+ NAD(P)H+H+ NAD(P)++2H 2e+ H+ 2e+ H+ nicotinamide 4. 生化功能: NAD+和NADP+都是脱氢酶的辅酶,有的酶需要NAD+为其辅酶,如醇脱氢酶、乳酸脱氢酶、苹果酸脱氢酶、3-磷酸甘油醛脱氢酶等;有的酶需要NADP+为其辅酶,如6-磷酸葡萄糖脱氢酶、谷胱甘肽还原酶等; NAD+和NADP+的分子结构中都含有尼克酰胺的吡啶环,可通过它可逆地进行氧化还原,在代谢反应中起递氢递电子作用 NADP+ 是DNA连接酶的辅酶,对DNA复制有重要作用 5. 缺乏症:缺乏时出现糙皮病的症状 四、维生素B6与辅酶 1. 名 称:维生素B6包括三种物质:即吡哆醇、吡哆醛和吡哆胺。在体内这三种物质可以互相转化。 2. 化学结构及辅酶形式:维生素B6在体内经磷酸化作用转变为相应的磷酸酯,即维生素B6的辅酶形式:磷酸吡哆醛、磷酸吡哆胺,它们之间也可以相互转变。这些化合物的结构式分别如下: 3. 生化功能: 作为转氨基的辅酶:磷酸吡哆醛和磷酸吡哆胺在氨基酸代谢中非常重要,通过两者互变起着传递氨基的作
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