第二十章_氨基酸、蛋白质.ppt

多肽链可用如下通式代表： 在肽链中，有氨基的一端叫做N端：有羧基的一断叫做C端。在写多肽结构时，通常把N端写在左边，C端写在右边，命名时由N端叫起，称为氨酰（基）某氨酸。常用简写来表示。例如： 天然多肽都是由不同的氨基酸组成的。 垂体后叶催产素 蛋白质也是由许多氨基酸单元通过肽键组成的。 蛋白质部分水解可以得到多肽。 ——一般将多肽在酸性溶液中水解，再用色层分离法把各种氨基酸分开，然后进行分析。 ——氨基酸的排列顺序，则是通过末端分析的方法，配合部分水解，加以确定。 20-2-1 多肽结构的测定 末端分析——用适当的化学方法，可以使多肽末端的氨基酸断裂，经过分析，就可以知道多肽链的两端是哪两个氨基酸，这就叫末端分析。降解了的肽链还可以再反复进行末端分析，就可以确定多肽链中蛋白质的连接次序。（一般结合部分水解的方法） 例如： 设某三肽完全水解后，可得到谷氨酸、半胱氨酸和甘氨酸。这三种氨基酸可以有六种排列顺序： 要推知该三肽是哪一种组合方式，可以把她部分水解。知道它们是谷·半胱和半胱·谷。由此可见，半胱氨酸是在三肽链的中间，谷氨酸在N端，甘氨酸在C端即该三肽的结构是：谷·半胱·甘 缺点：氨基酸都水解，形成混合物，只能测 N 端的一个氨基酸。 N端氨基酸的分析可用2，4-二硝基氟苯与多肽作用。 N端氨基酸的分析还可以用异硫氰酸苯脂与多肽作用。 C端氨基酸的分析，一般羧肽酶可以有选择地只把C 端氨基酸水解下来，对这个浙江省进行鉴定，就可以知 道原来C端是什么氨基酸。 C 端氨基酸的分析，一般是用在羧肽酶作用下水 解的方法。 肽链的选择性断裂及鉴定 部分水解法常用的蛋白酶有： 胰蛋白酶——只水解羰基属于赖氨酸、精氨酸的肽键。 糜蛋白酶——水解羰基属于苯丙氨酸、酪氨酸、色氨酸的肽键。 溴化氰———只能断裂羰基属于蛋氨酸的肽键。 20-2-2 多肽的合成 要求： 氨基酸按一定的次序连接起来 达到一定分子量 不外消旋化（缓和的条件） 推测出来的结构是否完全正确，需要通过多肽的合 成加以证实。 另一方面，由于多肽与蛋白质有着密切的关系，在需要使一种氨基酸的羧基和另一种羧基酸的羧基相结合时，要防止同一种氨基酸分子之间相互结合。因此，在合成时，必须把某些氨基或羧基保护起来，以便反应能按所要求的方式进行。而所选用的保护基团，必须符合以下条件：在以后脱除该保护的条件下，肽键 不会发生断裂。 羧基常通过生成酯加以保护，因为酯比酰胺容 易水解，用碱性水解的方法，就可以把保护的基团 除去。 氨基可以通过与氯甲酸苄酯（C6H5CH2OCOCL） 作用加以保护，因为氨基上的苄氧基很容易用催化氢解 的方法除去。 例如：设要合成甘氨酰丙氨酸（甘.丙） 若直接用谷氨酸和丙氨酸脱水缩合，将得到四种 二肽的混合物： 如果采用下列反应，则可以得到所要求的二肽： 反复使用这样的方法，每次构成一个肽键，就可以把 各种氨基酸按一定的次序一个个地连接起来。多肽的合成是一项十分复杂的工作。例如，牛胰腺核糖核酸酶的多肽链已可合成出来，它是由124个氨基酸单元所构成的。 梅里菲尔德(Merrifield R B)开创了固相多肽合成法, 为多肽的合成进行了一个新时代. 20-3 蛋白质 蛋白质是一类很重要的天然有机物，是生物体内一切组织的基础物质，并在生命现象和生命过程中起着决定的作用。 蛋白质主要由C、H、O、N、S等元素组成，有些还含有P、Fe、I等元素。 蛋白质基本上是由数百个、甚至数千个氨基酸所构成。 水解后只生成多种?-氨基酸的，叫单纯蛋白质（如卵白蛋白、血清球蛋白、米精蛋白等）。 水解后除生成?-氨基酸外，还有非蛋白质物质（如糖、脂肪、含磷化合物、含铁化合物等）生成的，叫结合蛋白质。（如：核蛋白、粘蛋白、肌肉中的脂蛋白、血红蛋白等）。结合蛋白中的非蛋白质部分，叫做辅基。 分类 纤维蛋白（丝、毛、皮、角、爪和甲等） 球蛋白、酶和蛋白激素（溶于水、盐水、酸碱溶液 ( 形式上) 和乙醇等） 结合蛋白（与核酸、糖、脂肪及血红素等结合） 单纯蛋白(如卵白蛋白、血清球蛋白、米精蛋白等) (结构上) 另外, 功能上分为活性蛋白与非活性蛋白. 20-3-1 蛋白质的分类和功能 按溶解度分类：一类不溶于水的纤维状蛋白质；一类是能溶于水、酸、碱或盐溶液的球状蛋白质。 纤维状蛋白质的分子形状是一条条线装的，分子中的多肽 链扭在一起