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Cu、Zn副族
第十九章 Cu、Zn副族;§19-1 Cu族元素;二、单质的物理及化学性质
导电性、很好的延展性(面心立方晶体)、生成合金。
化学活性差,且从铜到金降低。在干燥空气和水中无反应。Cu、Ag、Au不能与稀盐酸和硫酸作用放出氢气。
Cu + 2H2SO4(浓) == CuSO4 + SO2 + 2H2O
2Ag + 2H2SO4(浓) == Ag2SO4 + SO2 + 2H2O
Au + 4HCl + HNO3 == HAuCl4 + NO + 2H2O; 和卤素作用按Cu、Ag、Au顺序降低,Cu在常温和Cl2反应,Ag作用慢,Au只有加热才反应。Cu、Ag加热可直接和S反应,生成CuS和Ag2S,金则不能直接生成硫化物。
三、铜族元素的存在和冶炼(学生自学);四、铜族元素的重要化合物
氧化数为+1的化合物
1)、氧化物和氢氧化物
在Cu(Ⅰ)和Ag(Ⅰ)盐的溶液中加入NaOH时,先生成相应的氢氧化物,随后立即脱水变成相应的氧化物, M2O。
Cu2O对热是稳定的,1508K熔化也不分解;Ag2O在573K即分解为银和氧。
Ag2O在强碱溶液中易溶解:
Ag2O + OH- + H2O === Ag(OH)2- ;2)、AgNO3
Cu(Ⅰ)不生成硝酸盐。AgNO3不稳定,受热易分解,
2AgNO3 === 2Ag + 2NO2 + O2
AgNO3受日光直接照射时,也能逐渐分解,故装在棕色瓶中。ΦΘ(Ag+/Ag)=0.799V。即使在室温,许多有机物都能将它还原成黑色Ag粉,如皮肤或布与它接触后都会变黑。; AgX:AgF→AgI
可溶→溶解度减小,(离子极化,颜色加深)
可用荷移跃迁解释:阴离子的变形性越大,它与阳离子组成的化合物越是容易发生荷移跃迁,吸收光谱的谱带越是向长波方向移动,化合物的颜色越深。
卤化银有感光分解的性质:
AgBr = Ag + Br,通过定影、显影处理得照片底片。;4)、硫化物
Cu+(Ag+) + H2S = Ag2S Cu2S(溶解度很小),可溶于热浓HNO3或氰化钠。
Cu2S + 16HNO3(浓) =
3Cu(NO3)2 + 3S + 4NO + 8H2O
Ag2S + 8HNO3(浓) =
6AgNO3 + 3S + 2NO + 4H2O
M2S + 4CN- = 2[M(CN)2]- + S2- ;5)、配合物(学生自学)
6)、Ag+的氧化性:
ΦΘ(Ag+/Ag) = 0.799V,中强氧化剂。
NH2OH + 2Ag+ = N2 + 2Ag + 2H+ + 2H2O
H3PO3 + 2AgNO3 + H2O
= H3PO4 + 2Ag + 2HNO3
;氧化数为+2的化合物
1)、氢氧化铜和氧化铜
Cu2+ + 2OH- == Cu(OH)2 淡蓝
CuO + H2O
Cu(OH)2微显酸性:
Cu(OH)2 + 2OH- = [Cu(OH)4]2-
4CuO === 2Cu2O + O2 ;2)、CuCl2:
CuCl2为共价化合物,不但易溶于水,易溶于乙醇、丙酮。 Cl Cl Cl
Cu Cu Cu
Cl Cl Cl
2CuCl2 === 2CuCl + Cl2
浓的CuCl2呈黄绿色,稀溶液呈兰色,两者并存呈绿色。其平衡如下:
CuCl42- + H2O == Cu(H2O)42+
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