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d1z 1节 误差理论与有效数字.ppt

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d1z 1节 误差理论与有效数字

第一章 误差理论与有效数字 一、 准确度和精密度 二、 误差的种类、性质、产生的原因 三、误差的减免 一、准确度和精密度 几个公式: 误差 (1)绝对误差:测量值与真实值之差 (2)相对误差:绝对误差占真实值的百分比 偏差: (1)绝对偏差 :单次测量值与平均值之差 (2)相对偏差:绝对偏差占平均值的百分比 (3)平均偏差:各测量值绝对偏差的算术平均值 续前 (4)相对平均偏差:平均偏差占平均值的百分比 (5)标准偏差: (6)相对标准偏差(变异系数): 练习 例:用丁二酮肟重量法测定钢铁中Ni的百分含量,结果 为10.48%,10.37%,10.47%,10.43%,10.40%;计算单次 分析结果的平均偏差,相对平均偏差,标准偏差和 相对标准偏差。 解: 二、误差的种类、性质及产生原因 2.产生的原因 (二) 偶然误差 三、误差的减免 续前 续前 * * 第一节 定量分析中的误差 准确度和精密度——分析结果的衡量指标 1. 准确度──分析结果与真实值的接近程度 准确度的高低常用误差的大小来衡量, 常以回收率表示 2. 精密度──几次平行测定结果相互接近程度 精密度的高低用偏差来衡量, 3. 两者的关系: 精密度是保证准确度的先决条件(准确度高,要求精密度一定高) 精密度高不一定准确度高。 注:1)测高含量组分,RE可小;测低含量组分,RE可大 2)仪器分析法——测低含量组分,RE大 化学分析法——测高含量组分,RE小 续前 (一) 系统误差 1. 特点: (1)对分析结果的影响 比较恒定; (2)在同一条件下,重 复测定, 重复出现; (3)影响准确度,不影 响精密度; (4)可以消除。 产生的原因? (1)方法误差——选择的方法不够完善 例: 重量分析中沉淀的溶解损失 滴定分析中指示剂选择不当 (2)仪器误差——仪器本身的缺陷 例: 天平两臂不等,砝码未校正 滴定管,容量瓶未校正 (3)试剂误差——所用试剂有杂质 例:去离子水不合格 试剂纯度不够; (含待测组份或干扰离子) (4)(操作)主观误差——操作人员主观因素造成 例:对指示剂颜色辨别偏深或偏浅 滴定管读数不准 1. 特点: (1)不恒定; (2)难以校正; (3)服从正态分布 2. 产生的原因 (1)偶然因素; (2)滴定管读数 (三) 过失误差 (一) 系统误差的减免 1. 减小测量误差 1)称量 例:天平一次的称量误差为 0.0001g,两次的称量误差为0.0002g,RE% 0.1%,计算最少称样量? 1. 减小测量误差 2)滴定 例:滴定管一次的读数误差为0.01mL,两次的读数误差为0.02mL,RE% 0.1%,计算最少滴定体积? 续前 (一) 系统误差的减免 2.校准仪器 3.做对照实验—减免方法、试剂和仪器误差 对照实验:把含量已知的标准试样当作样品,与未知样品平行测定。由分析结果与其已知含量的差值,得出分析误差,用此误差值对未知试样的测定结果进行校正。 4.做回收实验—减免方法、试剂和仪器误差 回收实验:向样品中加入已知量的被测物质,用同法平行测定。由分析结果中被测组分的增大值与加入量之差可计算误差,并可用于对样品测定结果校正 5. 做空白实验——减免仪器和试剂误差 空白实验:以蒸馏水代替样品溶液,用测样品相同的方法和步骤进行分析,把所得结果作为空白值从样品的分析结果中减去。 (二) 偶然误差的减免 ——增加平行测定的次数 * *

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