分析化学研究物质的分离、鉴定和测定原理及.ppt

滴定分析过程： 将一定体积的HCl溶液置于三角瓶中，加酚酞指示剂数滴，然后用滴定管逐滴加入NaOH溶液的量恰好与HCl作用完全，此时称为化学计量点（也称理论终点）。整个操作过程称为滴定。 c(HCl)V(HCl) = c(NaOH)V(NaOH) c（HCl）= 0.1000×21.05/20.00 = 0.1052mol/L HCl的质量 = c (NaOH) ?V (NaOH) ? M (HCl) = 0.1000 × 0.02105 × 36.46 = 0.007675(g） 例： HCl + NaOH = NaCl + H2O x 0.1000 mol/L 20.00ml 21.05 ml 三角瓶 滴定管 滴定终点：在滴定时常常加入一种指示剂，根据指示剂在理论终点或其附近产生一种明显的外部效果变化，（如颜色的改变，沉淀的生成或消失）来结束滴定，其外部效果转变点称为滴定终点。 终点误差：滴定终点与理论终点并不完全一致，由此产生的误差称为终点误差。 终点误差是滴定分析的主要误差来源之一，它的大小主要取决于滴定反应完全的程度和指示剂的选择是否适当。 滴定分析的关键：如何选择适当的指示剂，尽可能使理论终点与滴定终点一致，降低或减少终点误差。 滴定分析特点：（与重量分析比较） 1、操作简便、迅速。 2、准确度高，相对误差在0.1~0.2%左右。测定1%以上的物质。 6.4.1.2滴定分析对滴定反应的要求： 1、按一定的反应反应完全：若要求滴定误差为±0.1%，则反应到达化学计量点时完成的程度在99.9%以上。 2、无副反应：否则失去定量计算的依据。 3、反应迅速：加入滴定剂后，反应能立刻完成。某些速度较 慢的滴定反应，可通过加热、加催化剂来加快反应速度。 4、有适当的方法确定终点：能利用指示剂或仪器分析方法，确定反应的理论终点。 6.4.2 滴定分析法的分类与滴定方法： 6.4.2.1 滴定分析法的分类 根据标准溶液和被测物质反应的类型不同，滴定分析的方法可分为以下4类： ①、酸碱滴定法： ②、沉淀滴定法：测定X-、Ag+等 ③、络合滴定法：测Ca2+、Mg2+、Ni2+、Cu2+、Zn2+等 ④、氧化还原滴定法：土壤中K+、Ca2+、Fe、有机质等 6.4.2.2 滴定分析的方式：（根据分析对象的不同而采用不同的滴定方式。） (1)、直接滴定法：凡是满足上述滴定反应要求的反应，采用直接滴定法进行测定。 (2)、返滴定法（回滴）：是指部分反应不符合上述的要求，反应速度较慢或无合适指示剂时，用此法。 例如： NaOH + HCl = NaCl + H2O HCl NaOH 例如： CaCO3(s) + 2HCl(过量) = CaCl2 + H2O + CO2↑ NaOH + HCl(剩余) = NaCl + H2O 过程：在被测物质的试液中先加入过量的滴定剂，待反应完成后，再用另一标准溶液去滴定剩余的滴定剂，根据滴定剂的总量减去标准溶液的用量，从而算出被测物质的含量。 CaCO3 HCl NaOH (3)、置换滴定法：没有定量关系或者伴有副反应的反应，不能采用直接滴定的物质，用此法。 例：用Na2S2O3滴定K2Cr2O7，将得到S4O62-和SO42- 的混合物，只能用碘量法测定K2Cr2O7： Cr2O72- + 6I- (过量) + 14H+ = 2Cr3++ 3I2 + 7H2O 2S2O32- + I2 = 2I- + S4O62- （标准溶液） K2Cr2O7 KI I2 Na2S2O3 (4)、间接滴定法:被测物质不能与标准溶液直接反应的物质，通过另外的反应间接测定的方法. 例 ： KMnO4法测 Ca2+ Ca2+ + C2O42- （过量） = CaC2O4↓ 过滤、洗涤后溶于H2SO4 CaC2O4 + 2H+ = Ca2+ + H2C2O4 用标准KMnO4溶液滴定 5H2C2O4+2MnO4-+6H+=2Mn2++10CO2↑+8H2O Ca2+ CaC2O4 H2SO4 H2C2O4 KMnO4 6.4.3 标准溶液和基准物质