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化学检验工（高级） 第一章 分光光度法 分光光度法是根据物质对不同波长的单色光的吸收程度不同而对物质进行定性和定量的分析方法。 光是一种电磁波： 1）波动性 波长λ、频率v、光速c、波数(cm-1)等参数。 2)粒子性(光量子) E = hv 1. 物质的颜色 （ ）1. 如果把适当颜色的两种光按一定强度比例混合，也可成为白光，这两种颜色的光称为互补色光，如绿色光与紫红色光互补。 （ ）2. 当一束白光通过KMnO4溶液时，该溶液选择性地吸收了绿色光，所以KMnO4溶液呈现紫红色。 （ ）3. 透光物质不吸收任何光，黑色物质吸收所有光。 （ ）4. 某溶液本身的颜色是红色，它吸收的颜色是 A. 黄色 B. 绿色 C. 青色 D. 紫色 2. 吸收曲线 1. 吸收峰的长移和短移 长移：吸收峰向长波移动的现象，红移。 短移：吸收峰向短波移动的现象，紫移。 增强效应：吸收强度增强的现象。 减弱效应：吸收强度减弱的现象。 2. 发色团和助色团 发色团：具有π轨道的不饱和官能团。 －C=O、－N=N－、－C≡C－ 助色团：本身不“生色”，但能使生色团生色效应增强的官能团。 －OH、－NH2、－SH、－ Cl It ( )1. 朗伯－比耳定律的应用条件：一是必须使用单色光；二是吸收发生在均匀的介质；三是吸收过程中，吸收物质相互不发生作用。 ( ) 2. 有色物质的吸光度A是透光度的倒数。 ( ) 3. 在分光光度分析中，入射光强度与透射光强度之比称为吸光度，吸光度的倒数的对数为透光率。 ( ) 4. 有色溶液的吸光度为0，其透光率也为0。 吸光系数K物理意义：吸光物质在单位浓度、单位厚度时的吸光度。 摩尔吸光系数ε意义： 1）吸光物质在一定波长和溶剂条件下的特征常数。 2）不随浓度c和光程长度b的改变而改变。 3）可作为定性鉴定的参数。 4）同一物质在不同波长下的ε值不同。 （ ）1. 某有色溶液，当用1cm吸收池时，其透光率为T，若改用2cm吸收池，则透光率应为 A. 2T B. 2lgT C. D. T2 1. 吸收定律本身的局限性 朗伯比耳定律只有在稀溶液中才能成立。(为什么) 由于在高浓度时(c0.01mol/L)，吸收质点之间的平均距离缩小到一定程度，邻近质点彼此的电荷分布都会相互受到影响，此影响能改变它们对特定辐射的吸收能力，相互影响程度取决于c，因此，此现象可导致A与c线性关系发生偏差。 2. 化学因素 3. 仪器因素(非单色光的影响) 4. 其他光学因素 1)光源 2)单色器 1)单光束分光光度计 光谱比较法 ( )1. 在多组分的体系中，在某一波长下，如果各种对光有吸收的物质之间没有相互作用，则体系在该波长的总吸光度等于单个组分吸光度的和。 4. 已知KMnO4的相对分子质量为158.03，其摩尔吸光系数ε545=2.2×103，在545nm波长下，用浓度为0.02g/L的KMnO4溶液，以3.00cm比色皿测得的透光率应为多少？ 1. 影响显色反应的因素及反应条件的选择 2. 分光光度法测量误差及实验条件的选择 ( )1. 如果显色剂有色，则要求有色化合物与显色剂之间的颜色差别要大，以减小试剂空白值，提高测定的灵敏度。通常把两种有色物质最大吸收波长之差称为“对比度”。一般要求显色剂与有色化合物的对比度在?λ60nm以上。 ( )4. 在分光光度法中，有机溶剂常常可以降低有色物质的溶解度，增加有色物质的离解度，从而提高了测定灵敏度。 1. 酸碱指示剂离解常数的测定 2. 配合物组成及稳定常数的测定 3. 化合物相对分子质量的测定 * * * 分 光 光 度 法 1.1 光的性质 1.2 物质对光的选择性吸收 400~760nm 可见 200~400nm 近紫外 10~200nm 远紫外 互补色：蓝－黄、绿－紫红、红－青 物质呈现的颜色是其反射光的颜色，也是其吸收光的互补色。 1.2 物质对光的选择性吸收 C 1.2 物质对光的选择性吸收 λmax= 525nm 3 460 500 540 580 0.5 1.0 波长/nm 吸光度 A KMnO4溶液(不同浓度)的吸收曲线 1 2 1. 同一物质对不同波长的光吸光度不同。 2. 不同浓度同一物质，吸收曲线相似。 3. 不同物质，吸收曲线不同。 1.3 紫外-可见吸收光谱 1.4 光吸收基本定律—朗伯比尔定