无机及分析--酸碱平衡PPT.ppt

第六章 酸碱平衡和酸碱滴定法;本章学习要求;4.了解酸度对弱酸（碱）存在形态分布状况影响; 5.掌握酸碱指示剂的变色原理、指示剂的变色点、变色范围； 6.掌握强酸（碱）滴定一元弱碱（酸）的原理，滴定曲线的概念，影响滴定突跃的因素，化学计量点pH值及突跃范围的计算，指示剂的选择，掌握直接准确滴定一元酸（碱）的判据其应用；;7.掌握多元酸（碱）分布滴定的判据及滴定终 点的pH值计算，指示剂的选择，了解混合酸 准确滴定的判据及强酸弱酸混合情况下滴定 终点pH值计算，指示剂的选择； 8.了解酸碱滴定法的应用及相关计算，了解CO2 对酸碱滴定的影响，掌握酸碱标准溶液的配 制及标定，掌握混合碱的分析方法及铵盐中 含氮量的测定方法。; 凡能给出质子的分子或离子称为酸( proton donor ) 凡能接受质子的分子或离子称为碱( proton acceptor) ;NH4+ ;酸越强，其共轭碱越弱； 碱越强，其共轭酸越弱。;说明: 两性物质:HCO3- 酸碱质子理论中没有盐的概念;2.酸碱反应;　　① 酸碱解离反应是质子转移反应。; ③ 盐类水解反应也是离子酸碱的质子转移反应。例如NaAc水解：; ④ 非水溶液中的酸碱反应，也是离子 酸碱的质子转移反应。苯液中NH4Cl的生成：;3 水的质子自递反应 ;};;;; 影响因素：酸碱本身授受质子的能力 溶剂受授质子的能力 水溶液中，酸碱的强弱用其离解常数Kaθ 或Kbθ 衡量。 ;简写;电离常数的大小，表示了弱酸弱碱的电离程度的大小， Ka?、Kb?越大，表示弱酸弱碱的电离程度越大，溶液的酸、碱性越强。 电离常数是一种平衡常数，它只与温度有关，与浓度无关。;5.共轭酸碱对Ka? 和Kb?的关系; ;2.同离子效应和盐效应;　　同离子效应：在弱电解质溶液中，加入与其含有相同离子的易溶强电解质而使弱电解质的解离度降低的现象。;;盐效应（异离子效应） 由于强电解质的加入增加了溶液中的离子浓度，使溶液中离子间的相互牵制作用增强, 离子结合为分子的机会减小，即分子化速度降低，因而重新达到平衡时电离度有所增加。 ;例题;解: NH3·H2O ? NH4++OH- α pH HCl NH4Cl NaCl NaOH H2O;pH值的测定;质子条件式 ;;;例：Na2HPO4水溶液; ; cK?≥20Kw? 时，忽略水的电离 当α 4.4% 或 c/K? ≥500时 ; 多元弱酸 Ka1? ＞＞Ka2? ＞＞Ka3? ，c(H+) 主要决定于第一步电离， c(H+)计算同于一元弱酸:; 例题：计算 0.010 mol·L-1 H2CO3溶液中的 H3O+, H2CO3,　 　，　 和OH－的浓度以及溶液的pH值。;;; 两性物质的酸碱性决定于相应酸常数和碱常数的相对大小：酸常数较大，则显酸性；碱常数较大，则显碱性。 ;分布系数：溶液中某酸碱组分的平衡浓度占其分析浓 度的分数，用 δ 表示;[HAc];δHA＋ δA -＝1;例 计算pH4.00和8.00时HAc的δHAc、δAc-;HAc的分布分数图（pKa=4.76）;HA的分布分数图（pKa）;;;50mLHAc—NaAc [c(HAc)=c(NaAc)=0.10mol·L-1] pH = 4.74 ;1 缓冲溶液：能抵抗外加少量强酸、强碱或 水的影响，保持pH基本不变的溶液。;2.缓冲溶液的pH值; 将25ml1.0mol·L-1 NH3 .H2O与25ml 1.0 mol·L-1 NH4Cl混合组成缓冲液，求其pH值。若在该缓冲溶液中加入1mL1.0mol·L –1 NaOH，pH为多少?;解：混合后，;;　　例题：若在 50.00mL 0.150mol·L-1 NH3 (aq)和 0.200 mol·L-1 NH4Cl组成的缓冲溶液中，加入0.100ml 1.00 mol·L-1的HCl ，求加入HCl前后溶液的pH各为多少？;加入 HCl 后：;（1）当共轭酸碱对的浓度相等时，溶液总浓度越大，缓冲能力越强。（2）缓冲溶液总浓度一定时，共轭酸碱对的浓度相等时，即 pH = pKa? ( 或pOH=pKb?) 时，缓冲能力最大。（3）缓冲溶液具有一定的缓冲范围：  c(酸)/c(碱)=1/10~10/