丁二烯安全储运影响因素的研究.doc

H026 丁二烯安全储运影响因素的研究 李铭慧，高山，崔群，秦娟，姚虎卿 （南京工业大学 南京 210009） 摘 要 用实验分析丁二烯安全储运的影响因素,分别讨论了温度.时间,铁锈和氧气含量与生成过氧化物 的关系。结果表明,温度高,时间长都有利于生成过氧化物,在最初的储运阶段生成少量的过氧化物,随着 过氧化物生成量增多,过氧化物的生成速度加快;铁锈和氧含量也促进过氧化物的生成。 关键词 丁二烯 过氧化物 温度 时间 Study on safe storage and transportation of butadiene LI Ming-hui, GAO Shan, CUI Qun, QIN Juan, YAO Hu-qing (Nanjing University of Technology,Nanjing 210009) Abstract This paper places emphasis on influential factors of safe storage and transportation of butadiene. The relations of temperature, time, content of rust and oxygen, and peroxides are studied respectively. It indicates that higher temperature and longer time are favorable to yield peroxides. At the beginning, few peroxides are produced, and then production rate of peroxides speeds up with the yield of peroxides increasing, content of rust and oxygen also facilitate the production of peroxides. Key words butadiene, peroxides, temperature, time 引言 1，3-丁二烯是具有共轭双键的最简单二烯烃，在生产储存当中由于性质活泼容易聚合。 这些聚合物主要有：过氧化物、端聚物和丁二烯二聚物等。因为储存温度等因素对丁二烯过 氧化物的生成影响很大，根据文献介绍造成丁二烯爆炸的重要根源是生成过氧化物，如果大 量的丁二烯过氧化自聚物积聚在贮罐中,它们在丁二烯中溶解度很小,获得一定能量时(60～ 80℃或光照、撞击、摩擦下)可导致爆炸,造成重大事故，有关这方面安全事故报道较多，丁 二烯安全储运成为了很多生产厂的难题。 目前，国内外关于丁二烯安全贮存技术方面的研究文献较多。其中，国内大多数是针对 丁二烯贮存中的不安全因素，从丁二烯聚合机理上进行定性分析，在生产操作条件和设备改 进方面提出强化安全储存的措施［1-5］。国外上世纪五六十年代侧重过氧化物和端聚物形成机 理研究，近几年侧重丁二烯的阻聚机理和性能的研究［6-8］。 为此，本文从生产实际出发研究温度、时间、铁锈和氧气含量对丁二烯过氧化物生成量 的影响，为丁二烯安全储存提供有价值的数据和方案。 1 实验 1.1 主要试剂 Table1．Main reagent for experiment 药 品 名 称 规 格 生 产 厂 家 AR 含量 ≥ 99.5% CP 含量 15～20% 乙酸（冰醋酸） 上海化学试剂公司 15％三氯化钛溶液 上海金山区兴塔美兴化工厂 AR 含量 ≥ 99% AR 含量 ≥ 99.0% AR 含量 ≥ 99.8% AR 含量 ≥ 99.8% 硫氰酸钾 上海市南汇县三灶化工厂 硫酸亚铁铵 上海化学试剂有限公司 硫酸 南京化学工业公司 三氯化铁 上海化学试剂有限公司 1.2 主要实验仪器和方法 本文对影响生成过氧化物的因素进行实验，实验装置主要是一个耐压玻璃瓶如图 1 所 示。因为氧气是生成过氧化物的重要因素，在每次实验过程中都要用丁二烯置换瓶内的氧气， 然后设定一定时间和温度，把耐压玻璃瓶放在低温恒温浴中，分析丁二烯组成的变化，根据 实验方案定期从瓶中取出丁二烯分析过氧化物的生成变化量。关于铁锈因素的研究是先把铁 锈加入瓶中然后用丁二烯置换；在丁二烯中通入氧气是假定丁二烯液体上空是理想气体状 态。 2 3 4 2－连接螺母 铜制针型阀 4－耐压玻璃瓶 3－连接塑料圈 Fig1．Withstand voltage glass can 1.3 分析方法 1.3.1 过氧化物含量的测定 本方法是采用国家标准 GB6016－85 即《工业用丁二烯中过氧化物含量的测定——容量 法》，方