丙烯酸树脂涂饰剂的研究进展.doc

关键词：丙烯酸树脂；涂饰剂；研究进展 1．1共混法改性 0引言 论与综述 共混法就是将丙烯酸树脂成膜物质与蛋白质 皮革涂饰对革面起着修复、美化的作用，是 类成膜物质或其他成膜物质共同混合应用于皮革 皮革生产的重要工序．涂饰成膜物质的性能也是 涂饰，以达到改善丙烯酸树脂成膜性能的目的。 决定成革质量的关键因素．早在1 993年，德国人 例如丙烯酸树脂与酪素溶液共混，常被用于正面 就将丙烯酸树脂用于皮革涂饰f1】，我国在1 961年 革、修面革的涂饰，对于改善涂层粘板缺陷、提 也开始使用丙烯酸树脂涂饰材料．丙烯酸树脂具 高耐热性、透气性和耐干擦性等具有明显效果。 有一系列的优点[2】，如它能很好地粘结着色材料 有人将丙烯酸树脂、聚氨酯、乙烯基树脂及少量 (颜料)，与皮革的粘着力很强，具有良好的成膜性 硫酸化油共混，应用于天然革涂饰，可以明显改 能，形成的薄膜透明，柔韧而富有弹性，用于皮革 善涂层的防水性和耐磨性。丙烯酸树脂加防水剂 涂饰，其涂层耐光、耐老化、耐干湿擦性能优于 与脂肪醇乳液共混用于皮革涂饰可以得到耐水性 乳酪素涂饰剂，卫生性能则优于硝化纤维和聚氨 和强度很好的革，研究表明!丙烯酸树脂或丙烯 酯涂饰剂，所以自其诞生以来一直在皮革涂饰中 腈一丁二烯一亚乙烯氯与酪素共混的比例为1． 占有极为重要的地位。 8～1 1．8：1时，涂层的耐磨性、耐干擦性和透水汽 但丙烯酸树脂的结构一般为链状线型结构， 性增加，但共混物随酪素量的增加会降低涂层的 属于热塑性材料，对温度极为敏感。温度上升， 耐挠曲性、耐低温性和耐湿擦性。除此之外，还 就逐渐变软，变粘，温度降到一定程度就逐渐变 可将丙烯酸树脂与聚氨酯共混，这是因为聚氨酯 脆，即所谓的(热粘冷脆)。另外，丙烯酸树脂 软段有较好的包容性【3]，与丙烯酸树脂的分子链 所成薄膜不耐有机溶剂的作用。在此情况下，国 依靠分子间作用力共同构成非晶区，而聚氨酯的 内外皮革专家对丙烯酸树脂进行了改性研究％ 晶区则较均匀地散布在材料中。可在一定程度上 以期获得性能优???的涂饰材料。 改善整个材料的耐热性能。杨捷等人[4】的研究证 明了共混材料具有较单纯丙烯酸树脂更好的耐低 1 改性丙烯酸树脂 温能力(见表1)。 了大嚣雾霎霎謦箍黑窘鬣嘉嘉塞他共聚法改性了大量研究和探索，研制出各种各样改性丙烯酸 一～ ～ 树脂产品，大大提高了丙烯酸树脂的使用性能。 共聚法改性是选择不同性质的单体，调整比 丙烯酸树脂改性的主要进展有以下几方面。 例，进行多元共聚，或在丙烯酸树脂分子链上进  首屠涂料用树穗技术研讨会 暨丙烯酸树脂应用论坛 表1各类膜性能比较表 烯酸酯与异氰酸酯的共聚研究，其共聚产物的耐 热I性、耐溶剂性、弹性及粘合性均比单独的丙烯 酸树脂要好，同时也克服了聚氨酯材料耐老化、 耐湿擦性稍差及带色、成本高等缺陷。另外，有机 硅、有机氟与丙烯酸酯共聚改性的涂饰剂，近年 在国内外也有所报道[7-14】，这类材料具有防水、 行接枝共聚，以调整和改变丙烯酸树脂的化学组 防油、防污等特性，是皮革顶层涂饰的好材料。 分和分子结构，从而获得成膜性能软硬符合要求 1．3交联法改性 的高聚物[5】。 例如!丙烯腈与丙烯酸酯共聚，可使聚合物 丙烯酸树脂的交联法改性也属于高分子理 变硬，软化温度提高，膜的抗张强度增大，吸水 论的分子结构设计法改性。它是借助交联剂的作 性降低。丙烯酸丁酯与一定量的丙烯腈共聚所得 用，使丙烯酸树脂的线型高聚物的分子链之间， 的聚合物，其耐热性、耐寒性和抗水性都较好。 形成网状交联，降低其对温度的敏感性，提高抗 成都科技大学研制的CAF丙烯酸树脂涂饰剂， 溶#UIA及其他性能。 以氯丁二烯与丙烯酸酯共聚物为基础的乳液，既 交联法改性的原理是利用含有两个或两个 保持了丙烯酸酯的特性，又具有氯丁胶的优点， 以上官能团的化合物{参与丙烯酸酯单体的共聚， 薄膜的尉曲挠性、弹性、柔韧性、耐寒耐热性均 由于游离基的作用，使共聚物线型分子间生成横 有改善，脆裂温度可达一30一-40℃。上海皮 键交联，进而形成立体网状结构，所得聚合物转 革化工厂采用游离基传递接枝共聚技术，在78 变为体型分子!从而提高了其成膜的机械强度、 树脂主链上接枝苯乙烯，制得轻度交联的、主链 耐水性、抗有机溶剂性，降低了薄膜对温度的敏 上带有枝化结构的SB树脂，耐寒性(最低脆裂 感性。这个过程称为丙烯酸树脂的交联法改性， 温度为一30℃)和耐热性(最高为1 60℃)均得到 所用的含有两个以上官能团的化合物，称为改性 r卯 明显改善，耐磨性和光泽也较好，是皮革较好的中 剂或交联剂，所得产品称为改性丙烯酸树脂。 层和顶层涂饰剂。吉林省皮革研究所研制的