- 1、本文档共7页,可阅读全部内容。
- 2、有哪些信誉好的足球投注网站(book118)网站文档一经付费(服务费),不意味着购买了该文档的版权,仅供个人/单位学习、研究之用,不得用于商业用途,未经授权,严禁复制、发行、汇编、翻译或者网络传播等,侵权必究。
- 3、本站所有内容均由合作方或网友上传,本站不对文档的完整性、权威性及其观点立场正确性做任何保证或承诺!文档内容仅供研究参考,付费前请自行鉴别。如您付费,意味着您自己接受本站规则且自行承担风险,本站不退款、不进行额外附加服务;查看《如何避免下载的几个坑》。如果您已付费下载过本站文档,您可以点击 这里二次下载。
- 4、如文档侵犯商业秘密、侵犯著作权、侵犯人身权等,请点击“版权申诉”(推荐),也可以打举报电话:400-050-0827(电话支持时间:9:00-18:30)。
查看更多
国标-》新型阻燃剂中间体DOPO制备工艺的研究
新型阻燃剂中间体 DOPO 制备工艺的研究
姜文良,曾崇余
(南京工业大学, 化学化工学院, 江苏 南京 210009)
摘要:采用新型方法合成 DOPO,设备简单,适宜工业化生产,实验考查了原料滴加方式、催
化剂用量、反应温度、反应时间、原料物料配比等工艺条件对原料转化率及产品产率 的影响。
关键词: 9,10-二氢-9-氧杂-10-膦菲-10-氧化物;DOPO;阻燃剂;合成
Synthesis of a Novel Flame Retardant Intermediate DODO
Jiang Wenl i ang,Zeng Chongyu
(Col l ege of Chemistry and Chemical Engineering, Nanj i ng University of Technology, Nanj i ng 210009)
Abstrac:9,10-Dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide(DOPO) was synthesized
with a new method. This method was simple and suitable for industrialization. The effects of the reaction conditions(the manner of PCl3, catalyst amount, reaction temperature, reaction time, ratio of reactants) on OPP conversion rate and the yield of products were studied.
Keyword:9,10-Dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide;DOPO;flame
retardant;synthesis
9,10-二氢-9-氧杂-10-膦菲-10-氧化物(简称 DOPO),是一种新型反应型
含磷阻燃剂,不仅具有含磷阻燃剂的优点,而且分子结构中存在 P-C 键,化学稳 定性好,阻燃性能优于一般的有机磷酸酯,可用于聚酯[1]、环氧树脂[2]、聚碳酸酯 等一系列高分子材料的阻燃,同时 DOPO 还具有固色、抗氧及改进高聚物有机溶 解性等多方面的用途[3],因此以 DOPO 为原料的含磷化合物作为反应型阻燃添加 剂发展前景良好。
目前,主要采用如下路线合成 DOPO[4-9]:
蒋建中[7]等人,采用邻苯基苯酚(简称 OPP)滴加到过量的 PCl3 中,由于 OPP
常温下是固体,OPP 的滴加过程需要给 OPP 加热,操作复杂,且反应体系中,
PCl3 大量过量,较难达到反应所需温度。Wang[8]等人,HBP 粉末在 160℃下融
化后减压脱水得 DOPO,用溶剂四氢呋喃重结晶得粉末 DOPO,溶剂的使用必将
影响 DOPO 的收率和纯度。Saito[9]等人,HBP 粉末在 120-130℃下融化后减压脱 水得 DOPO,冷凝后研磨得固体粉末,研磨固体粉末,这在工业上无法大规模实 现。本实验中 HBP 粉末,不发生相转变在固相下直接脱水得到 DOPO,操作简单, 更适宜工业化生产,实验同时考查了 OPP 制备 CDOP 过程时 PCl3 滴加方式、催化 剂用量、反应温度、反应时间、原料物料配比等工艺条件对 OPP 转化率及化合物 产物的影响。
1 实验部分
1.1 试剂与仪器 邻苯基苯酚:工业品(99%以上),盐城华业医药化工有限公司提供;三氯
化磷:化学纯CP,上海凌峰化学试剂有限公司;氯化锌:分析纯AR,广东汕头市 西陇化工厂。
NEXUS系列红外光谱仪Thermo Nicolet公司;WRS-1B数字熔点仪上海精密科 学仪器有限公司;HP1100液相色谱仪Agi l ent公司。
1.2 实验方法
(1)CDOP 的合成
四口烧瓶中加入 34g(0.2mol)OPP 和催化剂 ZnCl2,加热,OPP 熔解后开 动搅拌器,温度升至 80℃后缓慢滴加 PCl3,升至一定温度后继续滴加 PCl3,然 后温度缓慢升至反应所需温度,在该温度下恒温反应,至不再放出 HCl 气体, 反应结束,降温,取样液相色谱分析得 OPP 转化率。
(2)HBP 的合成
在上述溶液中加入溶剂氯苯 50ml,同时滴加 40ml 蒸馏水,在 80℃下恒温 反应 3h,反应结束后,溶液过滤,加入 60~80℃的蒸馏水进行水洗,将油层冷 却,静置,有白色晶状固体析出,抽滤,干燥,得固体粉末 HBP。
(3) DOPO 的合成
带有螺旋桨搅拌器的自制反应器中加入上述制备的粉末 HBP,开动搅拌器, 粉末开始搅拌,
文档评论(0)