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大化-第五节
沉淀溶解平衡在生活中的应用: 1.钟乳石和石笋的形成。 2.为什么医学上用BaSO4作为造影剂“钡餐”,而不同BaCO3作为造影剂。 3.吃糖后不刷牙容易形成蛀牙。为什么?含氟牙膏使牙齿变坚固的原因? § 2-5 难溶强电解质的沉淀-溶解平衡 一般用溶解度的大小来定量表明物质在水中溶解能力的大小。 物质 溶解度(g/100g水) ?易溶物 0.1 ?微溶物 0.01~0.1 ?难溶物 0.01 对难溶强电解质来说, 在它的饱和溶液中存在沉淀-溶解平衡——多相离子平衡 一、溶度积 1. 溶度积 2. 溶度积与溶解度的关系 Ba2+ SO42- 一定T 时: BaSO4(s) 溶解 沉淀 BaSO4(s) Ba2+(aq) + SO42-(aq) 溶解 沉淀 这类平衡的特点:反应物为固体,生成物为离子,溶液为饱和溶液,服从化学平衡定律。 1.溶度积 BaSO4(s) Ba2+(aq) + SO42-(aq) 标准平衡常数表达式: K?={b(Ba2+)/b?}·{b(SO42-)/b?} KS?称为溶度积常数,简称为溶度积。表示一定温度下,难溶强电解质的饱和溶液中,各离子浓度幂的乘积为一常数。 Ba2+ + SO42- 简写为 BaSO4 (s) = KS? 设 AmBn (s) mAn+ + nBm- ? ? ? PbCl2(s) Pb2++ 2Cl- ? ? ? Fe(OH)3(s) Fe3+ + 3OH- ? ? ? 例如: 意义:KS?反映了物质的溶解能力 性质: KS?是温度的函数,但一般情况下影响不是很大。 Ag2S(s) 2Ag+ + S2- KS (Ag2S)={b(Ag+)/b }2·{b(S2-)/b } y y y Ca3(PO4)2(s) 3 Ca2+ + 2PO43- y KS {Ca3(PO4)2}={b(Ca2+)/b }3·{b(PO43-)/b }2 y y 2. 溶度积(KS?)与溶解度(S)的相互关系 溶度积和溶解度的相互换算 溶度积与溶解度的联系:溶度积与溶解度间可互相换算,但必须注意换算单位。 溶度积与溶解度的区别:溶度积仅与温度有关。溶解度与温度、系统组成、 pH、配合物生成等有关。 2. 溶度积(KS?)与溶解度(S)的相互关系 溶解度(S)是指一定温度下难溶强电解质饱和溶液的浓度,单位为mol/kg 。 若溶质AmBn的溶解度为S mol/kg 那么 AmBn (s) mAn+ + nBm- 平衡浓度mol.kg-1 则,Ks = ? ? ? mS nS 例题2-8:25℃时AgCl的溶解度为1.90×10-3 g.kg-1 ,求算该温度下AgCl的溶度积。 解:按题意, 25℃时AgCl饱和溶液中Ag+和Cl-的浓度为: b(Ag+)=b(Cl-)=S(AgCl) KS? ={b(Ag+)/b?}·{b(Cl-)/b?} =S2=(1.33×10-5)2 =1.77×10-10 由 答: 25℃时 AgCl的溶度积为1.77×10-10。 S(AgCl) = 例题2-9: 25℃时Ag2CrO4的KS? =1.12×10-12 ,求它在水中的溶解度。 所以其溶解度为: 解:对于Ag2CrO4,KS? =4S 3(b?)-3 , S(Ag2CrO4) =6.54×10-5mol.kg-1 答: 25℃时Ag2CrO4的溶解度为6.54×10-5mol.kg-1。 ? 例题: 25℃时BaSO4的KS? = 1.07?10-10 ,求它在水中的溶解度。 所以其溶解度为: S(BaSO4)=1.03×10-5mol.kg-1 解:对于BaSO4 ,KS? =S 2(b?)-2 , S(BaSO4 )= 答: 25℃时BaSO4的溶解度为1.03 ×10-5mol.kg-1。 mol.kg-1 ? 结论 注意事项 溶度积(KS?)与溶解度(S)的相互换算是有条件的。难溶强电解质的溶解部分是一步解离为离子,且离子在溶液中不发生化学反应。 相同类型的难溶强电解质,Ks ?, S ? 。 不同类型的难溶强电解质, 不能用Ks 判断S 的 大小。 ? ? 二、 沉淀-溶解平衡的移动 1. 溶度积规则 饱和溶液: KS? (AgCl)={b(Ag+)/b
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