甲酸生产技术市场现状研究.pdf

2006’中国煤炭加工与综合利用技术、市场、产业化发展战略研讨会论文集 甲酸生产技术市场现状 张炳胜陈衍军武峰 (山东肥城阿斯德化工有限公司) 使丁烷(或轻油)液相氧化生产醋酸并联产甲酸的生产 1 甲酸的用途 技术已无发展前途，导致大部分丁烷(或轻油)液相氧 甲酸作为重要的基本有机化工原料之一，广泛应 化装置相继停产。德国BASF公司开发出甲酰胺法生 用于化工、轻工、医药、农药、皮革、橡胶、冶金、养殖、 产工艺，但生产成本太高，随后淘汰了此种甲酸生产 印染、造纸、食品等领域。 方法。甲酸钠法是甲酸的传统生产方法，在世界各地 医药工业中主要用于合成冰片、氨基吡啉、合成 建有小型生产装置，我国绝大多数甲酸生产企业采用 樟脑、咖啡因、安乃近、维生素B、医药消毒剂等。 该法，但该法劳动条件差、污染严重，许多先进的工业 化工行业中主要用于合成甲酸甲酯、甲酸戊酯、 二甲基甲酰胺、甲酰胺、甲酸纤维素、酚醛树脂等。 司、SD—Bethlechem 农药工业上用于生产三环唑和粉锈宁等产品。 开发出甲酸甲酯法生产甲酸新工艺技术，在80年代 轻工行业：在皮革工业中用于皮革鞣软剂、脱灰 初期实现了工业化。该工艺技术具有产品成本低、质 剂、中和剂；在橡胶：[业中可生产防老剂和凝聚剂；在 量高、无污染等特点，是当今世界最先进的甲酸生产 染料工业中可制造吖啶酸性染料；在印染工业中可制 技术，成为目前甲酸主要生产工艺路线。 造毛织物染色的还原剂及染色的补助剂等；在造纸工 2．2国外工艺技术概况 业中用于硫酸盐纸浆生产、纤维和纸张的染色剂、处 目前世界上甲酸生产能力已达60万t／a，产量为 理剂及增塑剂；在食品工业中用于酿酒中的消毒、果 48万t／a，主要分布在欧洲，最大的生产厂家是BASF 汁等食品的保藏。 公司、BP化学公司和凯米拉公司3家公司。国外生产 甲酸在畜牧业中用作青贮饲料保鲜剂，在冶金工 甲酸有4种工艺路线，即甲酸钠工艺、丁烷(或轻油)液 业中取代盐酸和硫酸作钢板酸洗剂等。 相氧化工艺、甲酰胺工艺、甲酸甲酯法生产甲酸工艺。 甲酸在造纸行业替代氨和碱处理纸浆，具有成本 其中甲酸钠工艺、甲酰胺工艺均已淘汰，丁烷(或轻油) 低，能大大降低环境污染等特点，该行业被推广后，甲 液相氧化工艺已没发展的可能性。目前国外甲酸生产 酸市场将有更广阔的前景。 主要采用甲酸甲酯法工艺，约占总产量的80％以上， 该工艺又可分为K—L工艺、BethlechemStell工艺、 2国内外甲酸产品与技术发展的概况 2．1 甲酸生产技术发展概况 工艺投资最省，工艺过程最为经济、合理。 1855年Berthelat以一氧化碳和氢氧化钾为原料 制备甲酸获得成功。1936年Gay—Lussal在实验窒利 用草酸制得甲酸，成为早期生产甲酸的工业方法。 艺过程分为甲酸甲酯反应与蒸馏，水解反应与甲酸分 离提浓3个工序。 1952年美国Celanese公司建成丁烷液相氧化生产醋 酸并联产甲酸的生产装置，随后英国BP公司又开发 K—L工艺具有以下特点：甲酸甲酯合成采用独特 成功轻油氧化生产醋酸副产甲酸的工艺技术，世界各 催化剂，使反应压力降低一半，水解时采用预混合和 国竞相建厂，在20世纪70年代成为国外生