原子吸收概论-分析试样的前处理.ppt

分析试样的前处理 标准溶液 对测定溶液的要求 试样溶解方法 测定用的标准溶液 用储备标准溶液配制标准溶液系列时，应补加酸，时溶液维持一定的酸度，尽可能使其酸度与样品溶液一致。配置多元素混合标准溶液时，应注意元素之间可能发生的化学反应。 标准溶液浓度一般在?g/mL级，通常用硝酸或盐酸介质，当溶液的酸度在1%以上时，可持续使用较长时间。 标准溶液系列应有足够多的标准点，通常要有4个均匀分布的标准点，加上空白点是5个点。至少要有4个点。 溶解试样的基本要求 待测元素完全进入溶液； 溶解过程待测元素不损失； 不引入或尽可能少引入影响测定的成分； 试样溶剂具有较高的纯度，易于获得； 操作简便快速，节省经费等； 沾污的来源 ?所谓沾污是指试样处理和分析过程中无意引入的任何外界物质，一般来说沾污导致分析结果偏高 ?操作的任何阶段都可能产生沾污，它们来自试样制备的溶剂和试剂、所使用的器皿以及实验室的空气等 ?即使最纯的离子交换水，仍含有10-7～10-9％的杂质 ?常用的试剂如硝酸和盐酸都含有不少杂质 ?使用玻璃容器，容易受到Si、B、Al、Na和K的玷污，派力斯玻璃上可溶出重金属Sb、Zn、Pb和Cu，石英容器加热时有极微量的Al、Fe和Cu等 ?普通的化学实验室空气中常含有Fe、Cu、Ca、Mg和Si等元素 无机试样的分解 1、水溶解 可溶性无机化合物，可以直接用水溶解制成测定溶液，如硫酸铜、氯化钠等。但考虑到溶液的稳定性及与标准溶液酸度的一致性，往往要加入一些酸。 Li、Na、K、Rb、Cs、Ca、Sr、Ba等金属也能在水中溶解，或在水蒸气中生成可溶性盐类。为了使其中的其它测定元素进入溶液，也要将溶液酸化。 2、酸分解 大多数无机化合物、金属、合金、矿石试样能用酸溶解。常用的酸有盐酸、硝酸、高氯酸、氢氟酸以及各种混合酸。有时也用硫酸和磷酸。 用酸分解可通过加热可将多余的酸蒸发掉，便于控制溶液酸度，溶液基体比较简单。容易获得纯度高的酸，不至于引入更多的干扰成分。 操作简便，快速，设备简单，是原子吸收分析中应用最多的溶样方法。 常用的无机酸的性质 酸分解的应用 盐酸：盐酸适应用最多的酸，能溶解氧化还原电位比氢更负的金属如：Fe、Be、Mg 、Ca、Sr、Ba、 Al、Ga、In、Zn、Sn、稀土等金属;大多数金属氧化物；碳酸盐类矿物；有色金属硫化矿等。 硝酸：是一种强酸，同时也是一种强氧化剂，能氧化分解大多数有机物，多数用盐酸溶解的金属也能用硝酸溶解溶解。一些氧化还原电位比氢正的元素能用硝酸溶解。如：Ag、Cu、Pb、Co、Ni、Sb、Hg、Mn、Bi、Se、Te、V等金属，大多数金属氧化物、合金、有色金属氧化矿等。由于硝酸特别是浓硝酸是一种强氧化剂，一些氧化物难溶的金属不能用硝酸溶解，如铝、锡等金属。 氢氟酸：氟离子是许多元素的络合剂，不能用盐酸和硝酸溶解的难熔金属可用氢氟酸溶解。如： Ti 、Zr 、Hf 、Nb、Ta、V、Si 、B金属及其氧化物，硅酸盐矿等。 高氯酸：热的高氯酸是强氧化剂，能溶解：不锈钢，镍铬合金，稀土矿物，独居石，菱镁矿等。热的高氯酸与有机物发生剧烈，会发生爆炸。与硝酸混合使用能消化单独用硝酸不能完全消化的有机试样， 硫酸和磷酸：常用于分解难容矿物，如：铬铁矿、稀土矿等。硫酸和磷酸的杂质含量一般比盐酸和硝酸高，沸点也比较高，不容易蒸发除掉，由于原子吸收分析中磷酸根、硫酸根对很多元素的测定有干扰，除特殊情况外一般很少用应用。 常用的混合酸 1、王水：三份浓盐酸与一份浓硝酸的混合物称为王水。 王水中，硝酸将氯离子氧化为氯，氯是一种强氧化剂，新生的原子态的氧化能力更强。氧化过程的中间产物 NOCl 还有催花作用，氯离子是很多金属离子有络合剂，多种因素导致王水具有很强的分解能力。 能用盐酸和硝酸溶解的金属、矿物几乎都可以用王水溶解。Au、Pt、Pd、Os、Rh、Cr、Mo等不溶于单一酸的金属也可用以王水溶解。 2、盐酸+过氧化氢；硝酸+过氧化氢 过氧化氢是一种强氧化剂，受热分解为氧和水。盐酸+过氧化氢是一种良好的溶剂。一些单独用盐酸不能溶解的金属，可用盐酸+过氧化氢分解。如锡青铜、铅锡焊料等。铜合金不溶于盐酸，用硝酸分解时锡会以偏锡酸形态析出沉淀，阻碍分解反应的继续进行。用盐酸+过氧化氢分解，速度很快，并能得到稳定的澄清溶液。贵金属铑也可以用盐酸+过氧化氢在密封容器内分解。 过氧化氢将Cl-离子氧化Cl，原子氯与金属间的反应能力很强，氯离子的络合作用有助于分解反应顺利进行。 2HCl + H2O2