基础化学精品教学（陈缵光）11 配位化合物.pptxVIP

第十一章 配位化合物;内容提要;;铜氨溶液 的组成;第一节 基本概念;;[Co(NH3)6]Cl3;;;;;;;;配合物的命名实例;;配合物的命名实例;NH4[Co(NO2)4(NH3)2] [Ni(CO)4] [Pt(NH2)(NO2)(NH3)2] ;NH4[Cr(NCS)4(NH3)2];第二节 配合物的化学键理论;实 例;实 例;;[Ag(NH3)2]+;;[Ni(NH3)4]2+;;[Ni(CN)4]2-;; 通过磁矩(μ)和单电子数(n)来确定外轨/内轨。;应用价键理论的步骤;;[Fe (H2O)6]3+;;[Fe (CN)6]3-;配合物;;;晶体场理论要点： 中心原子的d轨道发生分裂，有的能量升高，有的能量降低。 d电子随之重排。;视频; 2E(dγ)+3E(dε) = 0 E(dγ)-E(dε) =Δo 解方程得： E(dγ) = +0.6Δo E(dε) = -0.4Δo;;;;d4~d7：取决于Δo和电子成对能P的相对大小。;②第四个电子填入dγ轨道： 系统能量升高0.6Δo ΔoP(弱场配体)时电子尽量分占dε和dγ能级。;强场低自旋;;Fe2+：3d6;;;;Co2+ Ni2+ Cu2+ Zn2+ ;dε能级的电子吸收了某一波长的光(hγ) ，跃迁到dγ能级，称为d-d跃迁。 配合物呈现被吸收光的补色光的颜色。 配合物呈现颜色的条件： d轨道未满 Δo与hγ能量相近;;;;第二节 小结;第三节 配位平衡;;稳定常数的应用 ;1、计算溶液中离子的浓度;;2、判断沉淀的生成和溶解;溶解一定量的MX需要L多少;;在1L水中溶解0.10mol Zn(OH)2，需要加入多少NaOH？ Zn(OH)2 + 2OH- = Zn(OH)42- 平衡 x 0.10 x = 0.136mol·L-1 消耗NaOH总量为0.136+2×0.10=0.336 mol;一定量的L能溶解多少MX;;思考题;MLn能否沉淀为MX;;通式 MLn + mX = MXm + nL 解题关键：先考虑配位平衡 MLn = M + nL 求出游离金属离子浓度后再考虑沉淀溶解平衡： IP = [M] ×[X]m vs Ksp;思考题;;氧化还原平衡+配位平衡;;;;3、计算配离子电对的电极电位;;;;??([Co(NH3)6]3+/[Co(NH3)6]2+) ＝??(Co3+/Co2+)+0.059lg([Co3+]/[Co2+]);;配位平衡+配位平衡;4、判断配位反应进行的方向;[Ni(NH3)6]2+ +3en = [Ni(en)3]2+ + 6NH3 K ＞107，说明反应正向完全进行，即平衡时溶液中[Ni(NH3)6]2+的浓度很小。 ;[Ni(NH3)6]2+ +3en = [Ni(en)3]2+ + 6NH3 起始 0.10 2.30 0 1.00 转化 0.10 0.30 0.10 0.60 平衡 x 2.00 0.10 1.60;;思考题;配位平衡的移??;酸碱平衡+配位平衡;;沉淀-溶解平衡+配位平衡;;;第三节 小结;第四节 螯合物;;