无机及分析化学B教学（丁明玉）chapter7-3.pptxVIP

第七章 分子结构;价层电子对互斥理论的局限性： 主要适用于中心原子是主族元素的AXm型分子。 只适用于讨论孤立的分子（或离子），而不适用于讨论固体的空间结构。 只能对分子构型作定性描述，不能得出定量的结果（如不能给出键长、键角的数据）。; 无法解释单电子键(H2+)和三电子键(O2)。 无法解释分子的磁性：按前述理论，O2的结构为O=O，以双键结合，分子中无未成对电子，应为反磁性。但磁性实验证明O2具有顺磁性，而且有2个未成对电子。;7.5.1分子轨道理论的基本要点;2.分子轨道由原子轨道线性组合而成,分子轨道的数目等于参与组合的原子轨道数目。 例如：当两个氢原子形成一个氢分子时，两条1s原子轨道可以而且只能形成两条分子轨道，分别是： ?1 = ?1s + ?1s (能量降低，成键轨道) ?2 = ?1s－ ?1s (能量升高，反键轨道);对称性匹配原则:;能量相近原则:;最大重叠原则:;3.不同的分子轨道能量不同,也可排出近似能级图。电子的能量等于它所占据的分子轨道的能量，分子的能量等于分子中电子能量的总和。;7.5.2 原子轨道线性组合的类型;2.p-p组合;分子轨道能量高低主要依据光谱数据。 与原子轨道的能量高低有关 还与能量相近的原子轨道之间的相互作用有关。;第二周期同核双原子分子轨道的能级次序示意图;分子轨道电子排布式:;H2+ 分子离子： H2+只有一个电子，根据同核双原子分子能级图可写出其分子轨道式：H2+ [(?1s)1]。 由于有一个电子进入(?1s)成键轨道，体系能量降低了，因此从理论上推测H2+是可能存在的。 H2+的键称为单电子?键。 B.O = ( 1- 0 )/2 = 1 / 2 光谱实验已经证实， H2+是可以稳定存在的。;?2s;氧分子的键级为： B.O = (8－4) / 2 =2 一个2电子? 键，两个三电子 ? 键：;化学键理论;7.6 金属键;金属原子只有少数价电子可以用于成键,难以形成正规的共价键,因此,在形成晶体时倾向于生成紧密的结构,使每个原子拥有尽可能多的相邻原子,形成“少电子多中心”键。 把金属原子看作一个个等径圆球，则它们将以空间利用率最高的方式排列。 金属中常见的结构形式(即晶格)有三种??? 体心立方堆积晶格 面心立方堆积晶格 六方堆积晶格;1. 体心立方堆积: bcc;2. 面心立方密堆积:fcc;3. 六方密堆积: hcp;与非金属原子相比，金属原子的半径比较大，核对价电子的吸引力比较弱。 金属原子的价电子容易脱落,脱落下来的电子在整个金属晶体中自由流动(自由电子或离域电子)，电子不再属于某一特定原子，也不属于某两个特定的成键原子。 多个原子共用一些能够流动的自由电子,靠这些自由电子将这些原子约束在一起。 金属键没有方向性和饱和性。;用金属键理论解释金属的特性;4.延展性：与离子型和共价型物质不同，因为外力作用于金属晶体时，正离子间发生的滑动不会导致键的断裂，使金属表现出良好的延展性，从而便于机械加工。 5.高沸点和高气化热：因为金属正离子不容易挣脱离域的带负电荷的电子的“束缚”。;习 题