无机及分析化学B教学(丁明玉)chapter10-2.pptxVIP

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10.1 氢和稀有气体 10.2 卤素元素 10.3 氧族元素 10.4 氮族元素 10.5 碳族元素 10.6 硼族元素;10.4.1 氮族元素概述;氮族元素的一些基本性质;特征氧化态:+3和+5。从上到下+3稳定性增加,+5稳定性减小。 铋主要表现+3氧化态,而NaBiO3是极强的氧化剂,可将二价锰氧化为高锰酸根。 惰性电子对效应:因为铋原子存在着充满的4f和5d轨道,f和d电子的屏蔽不完全,6s电子又具有较大的穿透效应,所以6s能级显著降低,6s电子不易参加成键而变得“惰性”了。在IIIA、IVA、VIA、VIIA和IIB族中也惰性电子对效应。;单质 氮气: 双原子分子,无色、无臭、无味的气体。沸点为-195.8°C。微溶于水。 常温下化学性质极不活泼,常作惰性气体使用。 加热时与活泼金属 Li,Mg等反应,生成离子型化合物。;氨 (NH3): sp3杂化, 三角锥型;氨的物理性质: 氨是有强烈剌激气味的无色气体,沸点为-33.5?C,在常温下加压即可使其液化。 液氨和水相似,也是一种良好的溶剂,有微弱的电离作用:;易溶于水,易形成一元弱碱;铵盐 NH4+结构:;铵盐的热分解反应: 非氧化性的酸组成的铵盐加热后,分解出氨:;氮可形成多种氧化物:N2O,NO,N2O3,NO2(或N2O4), N2O5。其中,氮的氧化数可以从+1到+5。;1.硝酸及其盐; 几乎所有金属(除少数不活泼金属金、铂、铱)都能与硝酸反应,生成相应的硝酸盐。 铁、铝、铬等在冷浓硝酸中,因表面钝化而不与硝酸反应。 硝酸被还原的程度主要取决于它的浓度和金属的活泼性。还原产物通常可能是N2O、NO、NO2、N2和NH4+等的混合物。反应方程式中只写出其中所占份量较多的一种而已。例如:; 浓硝酸和浓盐酸的混合液(体积比1:3)称为王水,可溶解金和铂等不活泼金属。例如:; (2)中等活泼的金属(电位序在镁和铜之间)的硝酸盐,分解为相应的氧化物,如:; 亚硝酸在水溶液中能定量地氧化碘离子(定量分析):;磷的主要同素异形体:白磷、红磷、黑磷。 白磷:磷蒸气迅速冷凝时得白磷。透明蜡状固体,质软,有剧毒(人0.1g致死)。能自燃,应置于水中保存。表面易氧化而变黄色,固又叫黄磷。 红磷:无毒,化学性质比白磷稳定得多,在空气中不会自燃,在400℃以上可燃烧。 黑磷:将白磷蒸气在高压下冷凝得到,很像石墨,能导电。加热到125?C则变成钢蓝色的紫磷,紫磷有层状结构。;白磷为P4四面体分子晶体。性质活泼,溶于非极性溶剂。;sp3杂化;3.磷的氧化物;磷氧化物的性质: P4O6 白色易挥发蜡状晶体,易溶于有机溶剂。 P4O10 白色雪花状晶体,358.9?C升华,强吸水性。吸水后迅速潮解,其干燥性能优于其它常用干燥剂。;4.磷的含氧酸及其盐; 在酸性溶液中,将磷酸根与过量的钼酸铵混合、加热,可慢慢析出黄色的磷钼酸铵沉淀:;砷的氧化物有As2O3和As2O5,都是白色的固体。 As2O3俗称砒霜,有剧毒,主要用于制造杀虫剂、除草剂以及含砷的药物。 As2O3微溶于水,生成亚砷酸H3AsO3。 亚砷酸是两性偏酸性的氢氧化物,溶于碱生成亚砷酸盐,溶于浓盐酸生成砷(III)盐:;As2O5溶于水,生成砷酸H3AsO4。 砷酸是弱氧化剂,在强酸性介质中才能将碘离子氧化:;碳族元素的一些基本性质;碳族(IVA): C、Si、Ge、Sn、Pb;碳族元素在自然界的主要存在形式: 碳:金刚石、石墨;煤、石油、天然气; 碳酸盐; CO2 。 硅:SiO2和各种硅酸盐 锗:硫银锗矿 4Ag2S?GeS2 , 硫铅锗矿2PbS ? GeS2 。 锡:锡石 SnO2 。 铅:方铅矿 PbS,白铅矿 PbCO3 。;碳族元素的单质 单质碳 金刚石:碳原子以sp3杂化与相邻的四个碳原子成键,构成原子型晶体,是硬度最大和熔点最高的单质。 石墨:碳原子以sp2杂化与相邻的三个碳原子成键,构成层状原子晶体,层与层之间靠分子间相互作用力结合,质软,有金属光泽。 足球烯(碳笼,碳原子簇):C60,C70 等。 活性碳:石墨结构碳的一种变体,多孔结构粉状碳。 纳米碳管、石墨烯:;单质硅;单质锗、锡、铅 锗: 灰白色金属,硬而脆,结构类似于金刚石。 锡: 有三种同素异形体;1.一氧化碳(CO) CO和N2是等电子体。 等电子体:原子数目相同、且所含电子数也相同的分子或离子互为等电子体。等电子体常具有相似的电子结构,有时在性质上也有许多相似之处。; CO的性质: a. 作配位体,形成羰基配合物(C是配位原子) Fe(CO)5, Ni(CO)4, Co2(CO)8

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