单62，3二溴丙酰胺基6去氧β环糊精衍生物的制备及羊毛织物整理研究.pdf

全国第十四届大环化学暨第六届超分子化学学术研讨会论文专辑 单一(6—2，3一二溴丙酰胺基．6-去氧)．p．环糊精衍生物的 制备及羊毛织物整理 赵曙辉’，李晶，侯书雅，李兰 东华大学 生态纺织科学技术教育部重点实验室，上海(201620) 摘要：合成出了环糊精的衍生物一单．(6．2，3．二溴丙酰胺基-6．去氧)．p．环糊精，其活性基能 与羊毛上的氨基反应．环糊精母体经磺酰化、叠氮化、叠氮还原、酰胺化得到最终产物．对 各步反应产物进行了红外和1H NMR表征．针对合成过程中重要中间体一单-(6．O．对甲苯磺 酰基)．B．环糊精产率低的问题，探讨了其最佳合成工艺，采用水相法将产率提高到35．51％． B．环糊精的衍生物通过活性基接枝到羊毛织物上后仍能包合酚酞分子，使酚酞二价阴离子褪 色． 关键词：改性p环糊精；包合；、酚酞 1．引言 环糊精具有特殊的分子结构，可以包结诸如香精，药物等小分子化合物，加之其无毒无 害，环糊精在功能性纺织品的开发上有着重要的应用价值。为了提高环糊精对织物整理的耐 久性，可以模仿染料染色的方法，将环糊精制成带有锚固基团的衍生物。借助于这些基团的 作用，就可以像染色一样，对相应的织物进行后整理【lt2J。 目前，在染整工业中只采用一种含活性基团的环糊精衍生物一B-环糊精一氯均三嗪衍生 物。而要在羊毛等蛋白质纤维上以共价键接枝环糊精，必须将环糊精改性成含有能与羊 毛上氨基反应的活性基。Ciba公司的溴代丙烯酰胺基活性染料(Lan勰01)是一类带有l～2个 小或n、p．溴代丙烯酰胺活性基的活性染剃引。这类毛用活性染料具有一些其它活性染料所 不具备的基本特性，如活性基活性高，稳定性好，染料与蛋白质纤维键合稳定，可在羊毛的 等电点染色和固色，环保性能优异等。 环糊精改性的方法有化学法和酶工程法两种，其中化学法是主要的。化学改性是利用环 糊精分子外表面的醇羟基进行醚化、酯化、氧化、交联等化学反应，赋予环糊精新的功能基 团。 环糊精改性的研究大都是利用环糊精的伯仲羟基为修饰点，来合成环糊精衍生物。这些 基团的引入，一般不会影响环糊精空腔对客体分子的包合能力。从化学反应性分析。环糊精 明显的差别，C．3位羟基活性要比C．2位低很多，由于互相处于邻位，影响C．2位的取代反 应。C-3羟基一般在C．6，C．2位羟基已被封闭之后才能选择性地进行反应。酸性强弱顺序 质子，进而与亲电试剂反应。羟基可以直接与烷基卤化物、环氧化物、烷基或芳基酰卤、异 氰酸酯以及无机酸地卤化物反应生成酯或醚【4】。 ‘基金项目：上海市科委国内合作科研资助项目。项目编号：065458025 ‘通讯联系人赵曙辉，教授 第44卷专辑 西北师范大学学报(自然科学版) 2．实验 2．1材料及仪器 药品：p．环糊精(p．CD，国药集团化学试剂有限公司)：对甲苯磺酰氯(p．TSCl)，分析纯， 国药集团化学试剂有限公司：叠氮钠，化学纯，浙江城关化工厂：三苯基膦(PPh3)，分析纯， 国药集团化学试剂有限公司；丙烯酸，液溴，氯化亚砜，乙腈，N，N．二甲基甲酰胺(DMF)， 均为分析纯。1wT 友硅胶开发有限公司。 公司；RE．52A型旋转蒸发器，上海亚荣生化仪器厂。 2．2单一(6一O一对甲苯磺酰基)-p-环糊精(p—CD-6-OTs)的合成与表征 (1)合成方法 NaoH 于0℃下逐滴加入pCD的混合溶液中。于25℃搅拌2h后，用稀HCl中和至pH为8，真空 抽滤得白色固体，用100mL乙醇洗涤，两次重结晶，40℃真空干燥12h，得纯pCD．6一OTS， (O．729，产率21．13％)。 20min后，过滤去除不溶物，收集滤液。用NH4Cl将滤液中和至pH为8，真空抽滤，得粗 35．5l％)。 (2)表征 结构式： 化学式：C49H76037S； TLC(n-propanol：NH40H：H2∞6：3：l，v／V；12)：Rf20．409 2．3单一(6一叠氮一6-去氧)-p-环糊精(p—CD-6-N3)的合成 (1)合成方法 TMD．8型混床离子交换树脂， 于80℃反应