β-酮酸酯和丙二酸酯.ppt

β-酮酸酯和丙二酸酯在有机合成上有重要作用。 一. β-酮酸酯 1. 乙酰乙酸乙酯的互变异构现象 92.5% 7.5% 其醇烯式含量与溶剂有关: 溶剂 水 甲醇 乙醇 乙酸乙酯 苯 乙醚 正己烷烯醇式% 0.40 6.87 10.52 12.9 16.2 27.1 46.4 　pKa 11.0 12.25 12.50 13.50 烯醇式% 0.4 0.3 0.17 0.04 2. β-酮酸酯的化学性质 (1) 分解反应 　①酮式分解——稀OH 下水解 (2) 亚甲基上烃基化和酰基化 亚甲基的第二个α-H仍可再烃化或酰基化，生成二取代物： 二. 丙二酸酯 （取代乙酸） 三.乙酰乙酸乙酯和丙二酸酯在合成上的应用 2. 合成酮酸 3. 合成二酮 5. 合成一元酸 6. 合成二元酸 四. 迈克尔加成反应 迈克尔加成反应：碳负离子与α、β-不饱和羰基化合物（醛、酮、醌、腈）的共轭加成叫做迈克尔加成反应。 * -CH2-的 pKa 11.0 13.0 　　亚甲基连有烷基后，在水中烯醇式含量下降，α-H酸性也下降: 稀 （甲基酮） ②酸式分解——浓OH 作用 （取代乙酸） 浓 稀 复杂的β-酮酸 从α-H酸性和反应位阻上考虑，烃基化时先上大基团，后上小基团。 （取代乙酸） 稀 稀 1. 合成甲基酮 稀 稀 4. 合成醛酮 稀 稀 稀 稀 一般情况，合成甲基酮用β－酮酸酯为反应物；合成取代乙酸用丙二酸酯为反应物。 稀