《关于Birch还原反应的探究》黄慕芸郑镇平 - 仲恺化学化工学院.doc

论文题目： 关于Birch还原反应的探究 论文作者： 黄慕芸 郑镇平 作者学号： 200811014209 200811014206 所在院系： 化学化工学院 专业班级： 应用化学082班 指导老师： 李英玲 化学化工学院学生会 2009年制 关于Birch还原的探究 黄慕芸 郑镇平 仲恺农业工程学院化学化工学院应用化学082班 摘要：在现代的化工技术中，Birch还原反应被应用到很多方面上。特别是在化合物的合成上，得到了很大的应用。化学家将此反应应用到(±)-13-羟基-8(14)-松香烯的全合成上，并且取得了很大的成功。同时也有化学家将此反应应用到抗癌药物的研究上——4-甲基-7,10-二氢苯并[h]香豆素的合成。 Abstract:In modern chemical technology, Birch reduction reaction has been applied to many aspects. Especially in the synthesis of compounds, the application has been greatly. Chemists applied to this reaction (±) -13 - hydroxy -8 (14) - Total Synthesis of rosin on Triazene and achieved great success. Chemists at the same time, this reaction is applied to the study of anti-cancer drugs - 4 - methyl -7,10 - dihydro-benzo [h] coumarin synthesis. 关键词：Birch还原反应、碳负离子自由基A. J. Birch对其还原反应做了很久的研究，最终研究到芳香化合物的一个还原反应——Birch还原反应。这个反应在后来的化工领域中得到了广泛的应用。 2.Birch还原反应的反应过程 芳香化合物用碱金属(钠、钾或锂)在液氨与醇(乙醇、异丙醇或仲丁醇)的混合中还原,苯环可被还原成非共轭的1,4-环己二烯化合物.? 使用液氨中的锂或钠的溶解金属反应（Birch 反应），还原产物是环己-1,4-二烯类化合因反应的中间体是碳负离子自由基，故吸电子取代基可促进反应进行，而供电子取代基则不利于反应。有供电子取代基的苯环，还原发生在该取代基的邻位碳上： ： ????有吸电子取代基的苯环，还原发生在有取代基的碳上： 过程： 而杂环芳香烃，则还原产物较复杂，例如： 首先是钠和液氨作用生成溶剂化点子，然后苯得到一个电子生成自由基负离子（Ⅰ），这是苯环的л电子体系中有7个电子，加到苯环上那个电子处在苯环分子轨道的反键轨道上，自由基负离子仍是个环状共轭体系,(Ⅰ)表示的是部分共振式。（Ⅰ）不稳定而被质子化，随即从乙醇中夺取一个质子生成环己二烯自由基(Ⅱ)。(Ⅱ)在取得一个溶剂化电子转变成环己二烯负离子（Ⅲ），（Ⅲ）是一个强碱，迅速再从乙醇中夺取一个电子生成1，4-环己二烯。 ???环己二烯负离子（Ⅲ）在共轭链的中间碳原子上质子化比末端碳原子上质子快。 取代的苯也能发生还原，并且通常得到单一的还原产物，例如： 4.反应条件 在Birch反应中，芳香化合物必须在在液氨与醇(乙醇、异丙醇或仲丁醇)的混合中还原,苯环可被碱金属(钠、钾或锂)还原成非共轭的1,4-环己二烯化合物反应实例?取代的苯也能发生还原,并且通过得到单一的还原产物例如 49·1%. 酚类化合物与乙酰乙酸乙酯的缩合反应(Pechmann反应)是合成甲基香豆素类化合物的方便方法【6】.观察目标分子4的结构,其B, C环为二氢化萘结构,考虑到原料的易得,我们采用1-萘酚(6)作为起始原料,按参考文献【7】方法首先进行Birch还原得到5,8-二氢-1-萘酚(7),收率71·1%;然后与乙酰乙酸乙酯反应,在酚羟基端进行A环的构建,从而得到香豆素衍生物4,并尽量避免脱氢芳构化产物5的生成。 5.2.2．实验所需仪的器及药品 熔点用毛细管法测定,温度计未校正;1HNMR谱和13CNMR用Bruker-DPX300核磁共振仪测定;低分辨质谱及高分辨质谱分别用HP5989A和Concept 1H质谱仪测定;