分析化验_气体中HCN的测定---离子选择电极法.doc

气体中HCN的测定---离子选择电极法 1范围 灵敏度：测试溶液中氰离子浓度改变10倍时的响应值之差为57±3mV/25℃。 检出限为0.5μg/10mL，若采样体积为24L时，检出限浓度为0.02mg/m3；测定范围为1～100μg/10mL，若采样体积为24L时，可测浓度范围为0.04～4mg/m3。 2原理 样品气中的氰化氢被氢氧化钠溶液吸收。以氰离子选择电极测量吸收液的电位值，这种电位值的变化与溶液中氰离子活度的对数成能斯特线性关系。根据电位值，计算氰化氢的浓度。 3试剂 3.1吸收液：在1000mL0.1mol/L氢氧化钠溶液中加10g硝酸钾，溶解后于塑料瓶中保存。 3.2标准溶液：称量0.3g氰化钾于100mL吸收液中，此液为标准储备液，用下述标准硝酸银溶液标定其准确浓度。 标定方法：精确吸取储备液10.0mL于锥形瓶中，加入0.1mL试银灵指示剂（0.02g试银灵溶解于100mL丙酮中），用0.0200mol/L硝酸银溶液滴定，使溶液由黄色变成混浊的橙红色即为滴定终点。滴定操作重复两次，两次滴定所用标准硝酸银溶液的体积误差不超过0.05mL。然后，按下式计算氰化氢的浓度： c=MV×1.08/10 式中：c—氰化氢溶液的浓度，mg/mL； M—硝酸银溶液浓度，mol/L； V—硝酸银溶液的体积，mL； 1.08—氰化物换算成氰化氢的系数。 临用前用吸收液将储备液稀释成l.00mL含100μg和1.00mL含10μg氰化氢的标准溶液。 4仪器 4.1气泡式吸收管：普通型，有10mL刻度线。 4.2空气采样器：流量范围0.2～1L/min。流量稳定，使用时，用皂膜流量计校准采样系列在采样前和采样后的流量，流量误差应小于5％。 4.3离子活度计或精密酸度计（精度±1mV）。 4.4氰离子选择电极（AgI型）：氰离子浓度范围1×10－6～1×10－3mol/L，其能斯特斜率在25℃时不小于54mV。响应时间小于3min。 4.5双盐桥饱和甘汞电极：外充0.1mol/L硝酸钾溶液。 4.6磁力搅拌器。 4.7烧杯，25mL。 5采样 用一个内装10mL吸收液的气泡吸收管（吸收管的进气口塞有少量乙酸铅棉花除去空气中硫化物），以0.8L/min流量，采气24L。记录采样时的气温和大气压力。 6操作步骤 6.1标准曲线的绘制 取5个25mL烧杯，按下表制备标准系列。 管号 0 1 2 3 4 5 10μg/mL标准溶液HCNV/mL 0 0.10 0.50 1.00 100μg/mL标准溶液HCNV/mL 0.50 1.00 吸收液V/mL 10.0 9.9 9.5 9.0 9.5 9.0 氰化氢含量m/μg 0 1 5 10 50 100 各放入一根塑料套铁芯棒，分别置于磁力搅拌器上，插入氰离子选择电极和双盐桥饱和甘汞电极，搅拌2min后，测量溶液的电位值（mV）。以氰化氢含量（μg）为对数格的横坐标，测量电位（mV）为等距格的纵坐标，绘制标准曲线。 6.2样品测定：采样后，用水补充到采样前吸收液的体积。再按绘制标准曲线的操作步骤，测量样品溶液的电位值（mV）。从标准曲线上查出氰化氢含量（μg）。在每批样品测定的同时，用10mL未采样的吸收液，按相同操作步骤作试剂空白的测定。 7结果计算 c=(A-A0)/V0 式中：c—样品气中氰化氢的浓度，mg/m3； A—样品溶液中氰化氢的含量，μg； A0—试剂空白溶液中氰化氢的含量，μg； V0—换算成标准状况下的采样体积，L。 8精密度和准确度 精密度：当氰化氢含量为1～50μg/10mL时，重复测定的相对标准差为0.5％～3.2％。 9说明 9.1干扰与排除。电极测量的是游离的氰离子（CN－），对已形成氰络合物（R-CN）不能被直接测定。空气中的硫化氢和硫化物、碘化物对氰离子电极测定有严重干扰，可在吸收管的进气口塞有乙酸铅棉花能除去这些化合物的干扰。 9.2注意事项 9.2.1氰离子选择电极在使用前一定要充分活化，尤其对一支新电极一定要在10－5mol/L的氰化钾溶液中浸泡活化2h，再浸泡在水中2天。日常工作中也应避光浸泡在水中，这样在临用时，可不必再活化。若活化时间不充分，电极的响应曲线不稳定，且达不到5×10－7mol/L的线性检出下限。 9.2.2氰离子电极测定氰化氢需在碱性介质中（pH≥12）进行，切勿长期浸入CN－含量高（浓度大于10－3mol/L）的溶液中，以免电极性能下降，敏感膜失效。 附录氰化氢基本性质 氰化氢HCN为无色极易挥发的液体，分子量27.03，有苦杏仁气味，相对密度0.6876（20℃/4℃）；熔点-14℃；沸点26℃；22℃时蒸气压为87.7kPa；蒸气相对密度0.94（对空气）。氰化氢易溶于水、醇及醚．氰化物（氰酸盐）在高温条