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氟氯烃替代物的现状与未来
1.历史回顾 ●氟利昂上世纪30年代问世以来,品种和用途不断扩大,成为现代工业和生活不可或缺的一类化工产品; ●1974年S.Rowland和M.Molina发表论文指出:氟利昂对臭氧层产生破坏作用,严重威胁地球生态环境; ●1985年《维也纳保护臭氧层协定》,1987年《蒙特利尔破坏臭氧层物质议定书》,经若干次修正后,确定了ODS淘汰日程; ●1991年5月:中国政府签署了《议定书》及其伦敦修正案,并于2003年4月加入了《议定书》哥本哈根修正案; ●1997年:《京都议定书》将CH4、CO2、N2O、 HFCs、 PFCs、SF6列为温室气体; ●2006年:欧盟氟气体法规,限制含氟温室气体的使用 缩写及名词 氟里昂:Freon的音译,氟氯代烃的商品名 ODS:臭氧耗损物质 CFCs:氟氯烃,例如:CFC-12(二氟二氯甲烷) HCFCs:含氢氟氯烃,例如:HCFC-22(二氟氯甲烷) HFCs:含氢氟烃,暖例如:HFC-134a(1,1,1,2-四氟乙烷) HFO:含氢氟烯,例如:HFO-1234yf(3,3,3,2-四氟丙烯) 臭氧层:地球表面10~30km高空大气平流层中臭氧集中的这一大气层,能阻 挡太阳部分紫外线,保护地球生态环境。 温室效应:太阳短波辐射透过大气中的二氧化碳等温室气体,使地球表面升温;同时这些气体阻挡地球表面向宇宙空间发射长波辐射,从而使大气升温和全球气候变暖。 ODP:臭氧耗损潜值,某种气体耗损臭氧的能力,以CFC-11为1计 GWP:温室效应潜值,以CO2当量计 2《蒙特利尔议定书》规定的ODS淘汰进程 2.2 HCFCs的淘汰 随着全球环境形势愈来愈严峻,国际社会淘汰HCFCs的步伐正在加快。部分发达国家已经开始控制HCFC-22和HCFC-141b等HCFCs的使用,其生产和消费量下降速度远远快于《议定书》的要求。由于加快淘汰HCFCs的呼声日益高涨,对我国造成很大压力,氟化工行业将面临新的挑战。 2.3《蒙特利尔议定书》规定的HCFCs淘汰期限 发达国家: 起始限额=(1989年HCFCs实际消费量)+ (1989年CFCs实际消费量的2.8%) 1996年1月1日冻结消费 2004年1月1日削减35% 2010年1月1日削减65% 2015年1月1日削减90% 2020年1月1日削减99.5% 2030年1月1日削减100% 发展中国家: 2016年1月1日冻结 2040年1月1日淘汰 2.4 2007年9月《议定书》新的调整案 2.4.2. 美国HCFCs提前淘汰时间表 2004年1月1日 淘汰HCFC-141b生产和消费 2010年1月1日 冻结HCFC-22/142b 生产和消费 2015年1月1日 冻结其他HCFCs 生产和消费 2020年1月1日 淘汰HCFC-22/HCFC-142b 的生产 和消费 2030年1月1日 淘汰其他所有HCFCs的生产和消费 2.4.3. 日本HCFCs提前淘汰时间表 2004年1月1日 泡沫行业淘汰HCFC-141b 2010年1月1日 泡沫行业淘汰HCFC-142b 2010年1月1日 清洗行业淘汰HCFC-141b 2010年1月1日 禁止新制冷设备中使用HCFC-22 2020年1月1日 维修行业淘汰HCFC-22 2020年1月1日 清洗行业淘汰HCFC-225 2.4.4 发展中国家HCFCs提前淘汰进程 3. 中国HCFCs的生产消费现状 3.2 中国HCFC-22消费现状 HCFC-22 其消费可以分为制冷和原料两部分(“表观消费”),其余为出口 ▲制冷消费:约占44% 家用空调行业; 工商制冷行业; 少量用于其它行业,包括作为泡沫行业的混合发泡剂的成分,消防行业的灭火剂等。 ▲有机氟化工原料消费:约占28% 大量用于生产PTFE等(不在淘汰之列) ▲出口:约占28% HCFC-22在有机氟化工领域的应用 HCFC-22是多种重要的有机氟化工产品基础原料: 预测HCFC-22不同子行业需求量 4.氢氟氯烃(HCFC)替代技术 HCFC-22——家用空调主流制冷剂,在强制替代前行业将保持15%-20%增长。目前还没有找到性能优于R22的单质制冷剂替代物。 R-407C、R-410A于1990年代初开发,市场推广较为成熟,是目前欧盟、日本以及即将替换的美国市场上应用最广的制冷剂。值得注意的是这些混合工质仍具有较高的GWP值只能作为过渡性替代物。 国内企业和高校也开发出一些混合工质。 4.1 R-407C R407C 在制热与制冷
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