11第十一章电位分析与电导分析PPT.ppt

第十一章 电位分析与电导分析;§11-1 电位分析法及其原理;§11-1 电位分析法及其原理;一、 电位分析法基本原理;(1)直接电位法的基本原理;（2）电位滴定法的基本原理;二、 指示电极;（1）第一类电极：由金属与金属离子溶液构成。;（3）零类电极： 由金、铂、石墨等惰性导体浸入含有氧化还原电对的溶液中所构成，也称均相氧化还原电极。 ;三、 参比电极;甘汞电极符号： Hg(l) | Hg2Cl2(s) | Cl-（a ） ;;§11-2 离子选择性电极; 离子选择性电极的电化学活性元件是活性膜或敏感膜，故又称为膜电极。 ;二、离子选择性电极的分类;三、玻璃电极;（2）玻璃电极敏感膜的特性;（3）玻璃电极的水化硅胶层;（4）玻璃电极的膜电位; ; ; ;（5）使用玻璃电极时应注意的事项;（6）玻璃电极的优点;（7）玻璃电极的主要缺点;§11-3 直接电位法;直接电位法是一种经典的电位分析法。它通过测量电池电动势直接求出待测物质的含量。 ;（1）标准曲线法的基本步骤;（2）标准曲线法的特点; 2. 标准加入法 ;由于Vs Vx ， 则Vs + Vx ≈ Vx，上式简化为：;;由于测定条件相同，K1= K2 ，两式相减得：;二、 溶液pH的测定; 2. 测定方法 ;;三、 离子活度的测定;§11-4 电位滴定法;一、 手动电位滴定; 通过测量电动势即可求得待测离子的活度；具体测定方法有标准曲线法、标准加入法等。;根据所得数据，常用以下三种方法来确定终点：;以加入滴定剂的体积V（mL）为横坐标、对应的电动势E（V）为纵坐标，绘制 E- V曲线（如图），化学计量点位于曲线的拐点处。 ;; 如果滴定曲线比较平坦，突跃不明显，拐点不易求得，则采用一级微商法。此法是作ΔE/ΔV-V的曲线，在ΔE/ΔV最大处是滴定的化学计量点，如图所示。 ;采用二级微商法就是Δ2E/ΔV2等于零处的体积即为终点体积，如图所示。 ; 在滴定终点前后（△2E/△V2由正到负）找出一对数值，按下列比例进行计算：;内插法的计算实例，如;V/mL;二、 自动电位滴定; 1. 自动电位滴定仪的结构和分类; （2）预置终点滴定仪: 这类滴定仪可事先设定滴定终点的电势值，当加入的滴定剂使测量电池的电极电位达到所设定电势时，滴定自动停止。设定的终点电势值可通过计算或根据人工进行的电位滴定来确定。; （4）自动滴定分析仪: 这是一类高度自动化的精密仪器，构造复杂，价格昂贵，能自动完成取样、试样的处理、补充滴定剂、滴定、冲洗滴定管和电极等操作，能自动将计算出的测定结果并打印在记录纸上或打印出滴定曲线。;§11-5 电导分析基本原理; 在外电场的作用下，电解质溶液中的正、负离子向相反的方向移动，这种现象称为导电。以测定溶液导电能力为基础的电化学分析法称为电导分析法。电导分析法可分为直接电导法和电导滴定法。;一、 电导、电导率和摩尔电导率; 电解质溶液的导电与金属导体不同，它是由正离子和负离子的移动来导电的。对这类离子导体来说，电导率是指两个相距1 cm，面积1 cm2的平行电极间电解质溶液的电导。;2. 摩尔电导率; 摩尔电导率是指两个相距1 cm的平行电极间放置含有1mol电解质溶液时的导电能力, 以 “ ”表示,单位为：S?cm2?mol-1 ，其计算公式是： ;二、电导仪及测定原理;1. 电导池;;2. 电导仪;3. 溶液电导的测量; 由振荡器输出的交流高频电压E，施加于电导池（Rx）及与之串联的电阻Rm的电流强度I。设Em为分压电阻Rm两端的电位差, 则 ;§11-6 应用实例;一、 电位分析法的应用; 测定电极：以甘汞电极作参比电极，采用醋酸锂（0.1～0.5mol·L-1）作为外盐桥溶液，指示电极是以30－冠－10（二叔丁基二苯并30－冠－10）为电活性物质的中性载体膜电极的钾电极。 ;;;;二、 电导分析法的应用;