南医大药物分析第02章-药物的鉴别实验PPT.ppt

第二章 药物的鉴别试验 (Identification test）;一、概述;;（一）性状：反映了药物特有的物理性质，一般包括外观、嗅、味、溶解度以及物理常数(mp. bp. 等)。 （二）一般鉴别试验（General identification test）：证实其是某一类药物，而不能证实是哪一种药物。仅供确认单一的化学药物，如为数种化学药物的混合物或有干扰物质存在时，除另有规定外，应不适用。 无机药物 阴离子和阳离子的特殊反应 有机药物 典型的官能团反应 ;（三）专属鉴别试验（Specific identification test）：根据每一种药物化学结构的差异及其所引起的物理化学特性的不同,选用某些特有的灵敏定性反应，来鉴别药物的真伪。;*最低检出浓度（Minimum detectable concentration）：以1:G或1:V表示，是应用于某一反应，在一定条件下，能够观测出供试品的最低浓度。 ;2. 空白试验（Blank test）:就是在与供试品鉴别试验完全相同的条件下，除不加供试品外，其它试剂同样加入进行的试验。 ;四、鉴别方法 ;（1）溶解度;（2）熔点;（3）比旋度;1.干法 ;2.湿法 ;三氯化铁呈色反应---酚羟基或水解后产生酚羟基 异羟肟酸铁反应---多为芳酸及其酯类、酰胺类 茚三酮呈色反应---脂肪氨基 重氮化-偶合显色反应---芳伯氨基或能产生芳伯氨基 氧化还原显色反应及其它颜色反应 ;与重金属离子的沉淀反应---如巴比妥类药物与铜盐、钴盐、银盐生成沉淀的反应； 与硫氰化铬铵（雷氏盐）的沉淀反应-多为生物碱及其盐，具有芳香环的有机碱及其盐； 其它沉淀反应。 ;大多数的胺（铵）类药物、酰脲类药物以及某些酰胺类药物，可经强碱处理后，加热，产生氨（胺）气 化学结构中含硫的药物，可经强酸处理后，加热，发生硫化氢气体 含碘有机药物经直火加热，可生成紫色碘蒸气 含醋酸酯和乙酰胺类药物，经硫酸水解后，加乙醇可产生乙酸乙酯的香味。 ;（三）光谱鉴别法; 2.红外光谱 鉴别法 ;适用范围：组分单一、结构明确的原料药；特别是其他方法不易区分的同类药物。 ;2.1.试样制备方法：压片法、糊法、膜法和溶液法； 2.2.原料药鉴别 注意多晶现象； 2.3.制剂的鉴别 采取提取分离、适当干燥、压片绘制图谱。 （1）有机溶剂直接提取，去除辅料干扰测定IR （2）有机酸，有机碱的对应盐，加入酸或碱沉淀，分离干燥测定IR （3）主成分有机酸，加碱溶解，过滤，加酸沉淀分离干燥测定IR （4）无辅料或辅料干扰少，可直接测定。;（5）辅料无干扰，待测组分的晶型变化，可用对照品经同法处理后的光谱对比。 （6）待测成分的晶型不变化，辅料存在干扰，可参照原料药的表征光谱，在指纹区选择数个不受辅料干扰的待测成分作为特征的鉴别谱带。;近红外光谱法 原子吸收法（AAS） 核磁共振法（NMR） 质谱法（MS） X射线粉末衍射法（XRD）;（四）色谱鉴别法 ;（五）显微鉴别法 ;（六）生物学方法;二、鉴别试验与原理;（二）有机酸盐;3.苯甲酸盐 ;取供试品的中性溶液，置洁净的试管中，加氨制硝酸银试液数滴，置水浴中加热，银即游离并附在管的内壁成银镜。 取供试品溶液，加醋酸成酸性后，加硫酸亚铁试液1滴和过氧化氢试液1滴，待溶液退色后，用氢氧化钠试液碱化，溶液即显紫色。 ;（四）托烷生物碱类 ;（五）常见无机离子的鉴别;2.钾盐;3.钙盐 ; 焰色反应：钡的火焰光谱在可见光区有533.56、513、488 nm几条主要谱线，其中以533.56 nm波长的谱线最强, 故钡盐的燃烧火焰显黄绿色，用绿色玻璃透视火焰显蓝色。 取供试品溶液，加稀硫酸，即生成白色沉淀；分离，沉淀在盐酸或硝酸中均不溶解。 ;5.铵盐 ;（六）无机酸根;2) 取供试品少量，置试管中，加等量二氧化锰，混匀，加硫酸湿润，缓缓加热，即发生氯气，能使湿润的碘化钾淀粉试纸显蓝色。; 2.硫酸盐 1) 取供试品溶液，加氯化钡试液，即生成白色沉淀；分离，沉淀在盐酸或硝酸中均不溶解。2) 取供试品溶液，加醋酸铅试液，即生成白色沉淀；分离，沉淀在醋酸铵试液或氢氧化钠试液中溶解。3) 取供试品溶液，加盐酸，不生成白色沉淀( 与硫代硫酸盐区别 )。 ; 3.硝酸盐 1) 取供试品溶液，置试管中，加等量硫酸，小心混合，冷却，沿管壁加硫酸亚铁试液，使成两液层，接界面呈棕色。2) 取供试品溶液，加硫酸与铜丝（铜屑），加热，发生红棕色蒸汽。3) 取供试品溶液，滴加高锰酸钾试液，紫色不褪去（与亚硝酸盐区别）。