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第4章 煤炭液化基础知识 直接液化
第4章 煤炭液化基础知识 教师:刘春颖 导入:液体燃料能源中的重要地位 石油供需矛盾是中国最主要的能源安全问题 中国石油资源相对短缺; 中国石油产量难以大幅度提高; 中国石油需求量快速增长; 大量进口石油花费大量外汇,难以为继; 中国的能源安全主要是石油供需问题。 煤液化的目的之一是寻找石油的替代能源。 煤炭资源10倍于石油,所以认为液化煤是石油最理想的替代能源。 煤炭直接液化 煤炭间接液化:煤 — 合成气 — 油 4.煤直接液化基本原理 ①打断煤大分子的桥键 切断煤炭结构中的C-C键; 由高分子化合物变为低分子化合物; ②煤的分子结构中加入足够的氢,改变分子结构,提高H/C原子比 ③脱除煤炭中氧、氮、硫等杂原子,脱除煤炭中无机矿物质 ④缩合反应 由于温度过高或氢供应不足; 煤的自由基碎片或反应物分子及产物分子会发生缩合反应,生成半焦和焦炭。 缩合反应将使液化产率降低,为了提高液化效率,必须严格控制反应条件和采取有效措施,抑制缩合反应,加速裂解、加氢等反应。 液体: ①前沥青烯: 是指不溶于苯但可溶于吡啶和四氢呋喃的重质煤液化产物,其平均分子量约1000,杂原子含量较高。 ②沥青烯: 是指可溶于苯,但不溶于正己烷或环己烷的部分,类似石油沥青质的重质煤液化产物,其平均分子量约为500。 ③油: 是轻质的可溶于正己烷或环己烷的产物,其分子量大约在300以下。 轻油或石脑油:沸点200℃部分;中油:沸点200~325℃部分。 气体(包括两部分): ①杂原子的H2O,H2S,NH3,CO2和CO等; ②气态C1-C4。其产率与煤种和工艺条件有关。 ①煤不是组成均一的反应物 煤中有易液化的成分,也有难液化的成分; ②反应以顺序进行为主 即反应产物的分子量由高到低,结构从复杂到简单,出现的时间先后大致有一次序; ③前沥青烯和沥青烯是中间产物 它们的组成是不确定的,在不同反应阶段,生成的沥青烯和前沥青烯肯定不同,由它们转化成油的速率较慢,需活性较高的催化剂; ④也有可能发生结焦的逆反应。 完! * * * 不可再生能源: 化石能源(一次性能源): a. 煤炭 b.石油 c.天然气 等 核能(一次性能源): 可再生能源: a.水力能 b.太阳能 c.风能 d.地热能 e.生物质能 能源的形式(按自然形态划分) 液体燃料: 点燃式发动机燃料(汽油); 柴油机燃料(柴油) 喷气发动机燃料(航空煤油); 锅炉燃料(燃料油)四大类。 各种汽车、船舶、飞机、机车、工程机械和坦克等运输工具都大量使用液体燃料,他们主要是汽油、柴油、喷气燃料等石油产品。 煤液化的定义 煤炭液化是把固体煤炭通过化学加工过程,使其转化成为液体燃料、化工原料和产品的先进洁净煤技术。 提质加工 加氢 煤 液化油 成品油 精炼 气化 煤 合成气 合成油 成品油 合成 两种加工路线 一、煤直接液化 1.煤直接液化的定义: 基本公式:煤+氢气→液体产物+气体产物+固体残渣 将煤与某种溶剂充分混合后,通入氢气,在一定温度和压力下,经过复杂的物理、化学过程,使固体煤转化为液体产物的过程称为煤的直接液化。 又称加氢液化 2.煤的直接液化工艺流程简图 催化剂 煤浆制 备单元 煤 氢气 反应 单元 分离 单元 提质加 工单元 循环溶剂 气体 汽油 柴油 航空燃料 残渣 3.煤直接液化的工艺特点 (1)液化油收率高; (2)煤消耗量小,一般情况下,1吨无水无灰煤能转化成半吨以上的液化油; (3)馏份油以汽、柴油为主,目标产品的选择性相对较高; (4)氢耗量大 ; (5)反应条件相对较苛刻,如德国老工艺液化压力甚至高达70MPa 。 煤炭与石油的性质比较 主要元素组成对比 煤 分 子 (1)煤直接转化为液体的可能性 煤炭与石油在元素组成、分子结构上的相似性,给“煤变油”技术提供了可能。 (2)煤炭加氢液化的反应机理
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