第5讲 氧化还原滴定法.ppt

第5讲 氧化还原滴定法 §5.1 氧化还原滴定原理 §5.2 高锰酸钾法 KMnO4 ☆ §5.3 重铬酸钾法 K2Cr2O7 ☆ §5.4 碘量法 I2 ☆ §5.5 其他氧化还原滴定法－溴酸钾法 §5.1 氧化还原滴定原理 5.1.2 氧化还原滴定中的指示剂 1. 氧化还原指示剂 2. 自身指示剂 3. 特殊指示剂 5.2 高锰酸钾法( ) 5.2.2 滴定方式及应用 例5.2-1： 2006年湖北初赛、浙江A （KMnO4或K2Cr2O7 ） 20.（10分）本世纪是生命科学研究的昌盛时期，科学家研究发现，进入生物体内的氧分子，可接受一个电子转变为超氧阴离子自由基（O2-），进而引发产生一系列自由基。一切需氧生物在其机体内均有一套完整的活性氧系统（抗氧化酶或抗氧化剂），能将活性氧转变为活性较低的物质，机体因此受到保护。人们利用羟胺（NH2OH）氧化的方法可以检测其生物系统中O2-含量，原理是O2-与羟胺反应生成NO2-和一种过氧化物。NO2-在对氨基苯磺酸和α-萘胺作用下，生成粉红的偶氮染体，染体在λ=530nm处有显著吸收，且其吸收值与c(NO2-)成正比，从而可计算出样品中O2-的含量。某实验室用以上方法处理后测得溶液中c(NO2-)= 2.500×10-3mol·L-1。 例5.2-1： 2006年湖北初赛、浙江A （KMnO4或K2Cr2O7 ） H2O2 （1）请根据测定原理写出有关反应的离子方程式： ； （2）计算可知该样品中c(O2-)= ； （3）如用羟胺氧化法测定O2-时，将其生成的过氧化物作为检测物，若选用氧化还原法进行定量分析（KMnO4或者K2Cr2O7，任选一种即可） ① 请写出其测定原理的反应方程式： ② 测定所用的主要玻璃仪器为 ，通过观察 的现象可确定测定反应是否进行完全。 例5.2-2： 2006年洛阳市高一第Ⅸ题（16分）KMnO4法 H2O2 2Na2O2 + 2H2O = 4NaOH + O2↑ 通过测定生成的氧气的体积，经计算可确定样品过氧化钠的质量。 据研究，在与上述反应同时发生的反应还有 ： Na2O2 + 2H2O = 2NaOH + H2O2，为校正实验结果，学生补做了如下实验：用移液管移取20.00 mL容量瓶中的液体，放入锥形瓶中，用0.0100 mol/L的KMnO4溶液去测定，至溶液中刚好出现浅浅的紫红色，停止滴定，用去了24.00 mLKMnO4溶液。反应式：2KMnO4 + 5H2O2 + 3H2SO4 = K2SO4 + 2MnSO4 + 5O2↑ + 8H2O，该实验应选用 式滴定管。 例: KMnO4法测定Ca （2）间接滴定法：凡能与C2O42- 定量生成沉淀 的M (Ca2+、Pb2+、Th4+……) 例5.2-3： 2006年广州市初赛 KMnO4 法 测Ca 六、(本题包括1小题，共10分) 33． (10分)氯化钙是用途广泛的化学试剂，可作干燥剂、冷冻剂、防冻剂等。为了测定某氯化钙样品中钙的含量，进行如下实验: ①准确称取氯化钙样品0.2312g，放入烧杯中，加入适量6mol/L的盐酸和适量蒸馏水使样品完全溶解，再滴加35mL0.25mol/L (NH4)2C2O4溶液，水浴加热，逐渐生成CaC2O4沉淀。经检验，Ca2+已沉淀完全。 ②过滤并洗涤沉淀。 ③加入足量的10% H2SO4和适量的蒸馏水，沉淀完全溶解，溶液呈酸性，加热至75℃，趁热加入0.05mol/L KMnO4溶液16mL，恰好完全反应。 通过计算求该氯化钙样品中钙的质量分数(精确到0.01%)。 已知: 2KMnO4 + 5H2C2O4 + 3H2SO4 =2MnSO4 + K2SO4 +10CO2↑ +8H2O 2006年广州市初赛 KMnO4 法 33．参考答案 解: n(KMnO4)= 0.05mol/L×0.016L=0·0008mol 2KMnO4 ~ 5H2C2O4 ~ 5CaC2O4 2 5 0·000