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2.氢的制备 为了实现氢能的大规模应用,最关键的是要找到一种廉价低能耗的制氢方法。 制备氢的基本方法: (1)化石燃料转化制氢 该制氢的方法是:采用煤、石油或天然气等化石燃料,在高温与水蒸气发生催化反应,对于不同物料其反应方程有: 甲烷催化水蒸气重整反应 → 煤气化制氢反应 → 甲醇催化裂解反应 → 由于制氢反应都是吸热反应,所需要的热量从部分燃料煤气或天然气获得,可以利用外部热源,如核能等。 (2)电解水制氢 水电解过程就是使直流电通过导电水溶液(通常加H2SO4或KOH)使水分解成H2和O2,电解的反应式为 为了提高制氢效率,水的电解通常在3.0-5.0MPa的压力下进行。 近年来,采用煤辅助水电解的方法,可以使电解的能耗比常规方法下降100%。 (3)热化学制氢 从水中制氢也可以通过高温化学反应的方法进行。按照反应中所涉及的中间载体物料,可以分成氧化物体系,卤化物体系、含硫体系和杂化体系四种反应体系。如,氧化物体系: 其中Me为金属Mn、Fe、Co等。 对于四种体系的反应过程都可以写成一种通用形式 总反应为 反应式中X是反应的中间媒体(如,氧化物,卤化物),它在反应中并不消耗,仅参与反应。整个过程仅仅消耗水和一定的热量,热化学反应的温度约为1073~1273K。 (4)生物质制氢 固态生物质制氢的基本工艺为将生物质生成合成气。合成气中的碳氢化合物再与水蒸气发生催化重整反应,生成H2和CO2。整个反应式为: 3.规模化制氢技术 (1)核能热利用制氢 (2)太阳能热分解水制氢 (3)太阳能电解水制氢 (4)风能电解水制氢 (5)太阳能直接光解水制氢 (6)人工光合成作用制氢 (7)光合作用制氢 (8)生物制氢 4.氢的储存 氢的储存难度很大,目前可以采用的储氢方法有下列三种。 1)高压储存 将氢气压缩成高压(15~20MPa),装入钢瓶中储存和运输。但由于氢气密度很小,不能解决大量氢的储存问题。目前正在研究一种微孔结构的储氢装置. 2)液态储存 将氢气冷却到20K,氢气将被液化,储存在绝热的低温容器中。 3)金属氢化物储存 当氢和金属形成氢化物时,氢就以固态的形式存储于氢化物中。当需要用氢时,通过加热,氢化物就可以放出氢气。金属氢化物储存使用方便,运输简单,是氢气储存中最方便且有发展前景的一种储氢方法。 4) 碳材料储存 做储氢介质的碳材料主要有高比表面积的活性炭、石墨纳米纤维和碳纳米管。纳米碳管储氢已成为当前研究热点。 5.氢能的利用 (1)航空航天 (2)交通运输 (3)工业 目前正在研究以氢作为燃料的峰值负荷发电厂,其热效率可达到47~49%。而更有市场前景的还是直接以氢为原料的燃料电池。 7.6.2 燃料电池 燃料电池的化学燃料储存在电池的外部,它可以按电池的需要,源源不断地提供化学燃料。 燃料电池所用的燃料来自氢及含氢量高又易分解的物质如天然气、煤化气、石油、甲醇、乙醇、甲烷等。 1.燃料电池的工作原理 燃料电池的结构与蓄电池相似,也是由正、负两个电极(可分别称为燃料极、空气极)和电解质组成;但燃料电池的反应剂(燃料和氧化剂)并不储存在电池中,而由外界不断地输入,生成物则不断地引出。 图7-40为氢-氧燃料电池的工作原理图。 在 阳极-电解液分界面,氢分子根据下面的表达式离解为氢离子和电子 2H2(g)→4H++4e- 这些电子通过外电路流动,并且在那里作电功,然后回到电池的阴极。其间,氢离子通过电解液扩散到电解液-阴极分界面,并依照下述表达式,它们在分层面处与回来的电子和氧气结合形成液态水。 O2(g)+4H++4e-→2H2O(l) 1-多孔的碳极 2-电解液(氢氧化钾) 图7-40 氢-氧燃料电池工作原理 因此,全部的化学反应是: 2H2(g)+O2(g)→2H2O(l) 在这个反应过程中,每个氧分子(或每两个氢分子)有四个电子通过外电路。那么,每摩尔氧(或每两摩尔氢)所输出的电能是: We=4NAeE 由热力学第一、第二定律,每摩尔氧(或每两摩尔氢)所发出的电能W
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