现代环境监测技术－第四章节分析测试技术课件.ppt

NK-TLLi 测量原理：当试样中组份的浓度过大时，则A值很大，会产生读数误差。此时若以一浓度略小于试样组份浓度作参比，则有： NK-TLLi NK-TLLi 具体做法：以浓度为cs的标准溶液调T=100%或A=0（调零），所测得的试样吸光度实际就是上式中的?A，然后求出?Cx，则试样中该组份的浓度为(Cs+?Cx)。 NK-TLLi 常规法 示差法 Tx T 0 5 10 50 100 落在测量误差较大的范围 T 0 5 10 50 100 Tr Ts Ts 落在测量误差较小的范围 NK-TLLi 结论：示差法通过提高测量的准确度提高了方法的准确度 NK-TLLi 例题 已知 dT = 0.01, 样品Tx = 2.00 %, 标准 Ts = 10.0 % 示差法 NK-TLLi 常规法误差 NK-TLLi 示差法误差 NK-TLLi 已知 dT = 0.01, 样品Tx = 2.00 %, 标准 Ts = 5.00 % NK-TLLi 三、配合物组成测定 1）摩尔比法(饱和法) 设配合物的显色反应为： 测得n就得到了配合物的组成。 NK-TLLi 具体做法：固定cM，增加cR，并测定一系列MRn的吸光度A，以cR/cM比值对A作图，得如图所示曲线。其中，曲线拐点处对应的值为配合比 n。 NK-TLLi NK-TLLi 2）等摩尔连续变化法： 具体做法：保持cR+cM=c 恒定，但改变cM与cR的相对比例，若以cM/c对吸光度A作图，当达最大吸光度时cM/cR之比即为配位比。 NK-TLLi 0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0 A’ A A cM/c NK-TLLi 由两曲线外推的交点所对应的cM/c亦可得出配位比。若比值为0.5，则配位比n为1:1；若比值为0.33，则配位比n为1:2…… NK-TLLi 四、弱酸离解常数的测定 设有一元弱酸HB，其离解反应如下： NK-TLLi §6 光度测量误差及 测量条件的选择 光度分析的误差来源于两方面：一方面是各种化学因素引入的误差；另一方面是仪器测量不准引入的误差。对于化学因素，前面巳经讲过，现在我们来看仪器测量不准引入的误差。 NK-TLLi 一．仪器测量误差： 任何光度计都有一定的测量误差，测量误差的来源主要是光源的发光强度不稳定，光电效应的非线性，电位计的非线性，杂散光的影响，单色器的光不纯等等因素， NK-TLLi 对于一台固定的光度计来说，以上因素都是固定的，也就是说，它的误差具有一定的稳定性。其大小可由光度计的透光率的读数准确度表现出来。 NK-TLLi 具体说来，对于一个给定的光度计来说，其透光率的读数误差等于常数△T，约为0.01～0.02。但透光率的读数误差不能代表测定结果的误差。测量结果的误差常用浓度的相对误差△C/C表示（△C表示测量结果的浓度的绝对误差）。它的大小是与△T的大小有关的。 NK-TLLi NK-TLLi 而同样大小的△T在透光率不同时（溶液浓度不同），所引起的浓度相对误差是不同的。下表列出了在一定△T时不同透光率所对应的浓度误差： NK-TLLi T% 95 90 80 70 △c/c △T 20.5 10.6 5.6 4.0 △T 10.3 5.3 2.8 2.0 T% ? 60 50 40 30 △c/c △T 3.26 2.88 2.73 2.77 ? △T 1.62 1.44 1.37 1.39 T% ? 20 10 5 ? △c/c △T 3.11 4.34 6.7 ? △T 1.56 2.17 3.34 ? NK-TLLi T%在80～10%即A=1～0.1时的浓度测量的相对误差较小。 对于精度较好的仪器，当T%在60～20%（A=0.2～0.7）时，测量误差约为1%。 当T=0.368或A=0.434时，浓度的测量误差最小。 NK-TLLi 二．测量条件的选择： 1．测量波长的选择： 一般选用待测物质的最大吸收波长作为测量波长（入射光） 但当在最大吸收波长处有干扰时，则应根据“吸收最大干扰最小”的原则来选择波长。 NK-TLLi 2．控制适当的吸光度范围： 由测量误差可知，当吸光度在0.2～0.8之间时，测量误差最小，所以应尽量控制吸光度在此范围进行测定。控制的方法为： 1）控制溶液的浓度； 2）选用适当厚度的比色皿； NK-TLLi 3．选择适当的参比溶液： a. 如果仅有显色剂与被测组分反应的产物有吸收，则可以用纯溶剂作参比溶液； b. 如果显色剂和其他试剂有颜色，则用试剂溶液作参比液； NK-TLLi c. 如果显色剂与试剂中干扰组分反应，其反应产物有吸收，则按