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《结构化学与中学化学教学》作业-基础题、提高题、奥赛题
《结构化学与中学化学教学》 作业 12.(盐城市伍佑中学2009年江苏高考化学押题卷)等电子体原理是指两个或两个以上的分子(或离子),它们的原子数相同,分子(或离子)中价电子数也相同,这些分子(或离子)常具有相似的电子结构,相似的几何构型,而且有时在性质上也有许多相似之处。 (1)SiO32-、SO32-、NO3-三种离子是等电子体,三种离子的几何构型为__________,其中Si、S、N三种基态原子的第一电离能大小关系为_____________________。 (2)C2O42-和______是等电子体,C2O42-离子具有较强的还原性,它能使酸性KMnO4溶液褪色,Mn原子在元素同期表中的位置是__________,外围电子构型为__________。 提高题·填空题 (3)二原子14电子的等电子体共同特点是物质中都具有共价叁键,请举出相应的3个例子____________________(可以是分子或离子)。每个分子或离子中含_____个σ键,______个π键。 (4)过去生产上常以SiO2为催化剂的载体,它和近十几年来应用日广的AlPO4是等电子体,在AlPO4中 P为____ 配位氧。SiO2的晶胞可作如下推导:先将NaCl晶胞中的所有Cl-去掉,并将Na+全部换成Si原子,再在每两个不共面的“小立方体”中心处各放置一个Si原子便构成了晶体Si的一个晶胞,则一个硅的晶胞中有________个Si原子。再在每两个相邻的Si原子(距离最近的两个Si原子)中心联线的中点处增添一个O原子,便构成了SiO2晶胞,故SiO2晶胞中有_______个Si原子,______个O原子。 提高题·填空题 【答案】 (1)平面正三角形 N>S>Si (2)N2O4 第四周期ⅤA 3d54s2 (3) N2,CO,C22-,CN- 1 2 (4)4 8 8 16 【点拨】(1) SiO32-、SO32-、NO3-三种离子中中心原子的杂化类型均为sp2杂化,离子构型为平面正角形,键角为120°(3)π键和σ键共存在,多重键中只有一个是σ键,其余均为π键,如双键中有1个σ键和1个π键,叁键中有1个σ键和2个π键。(4)PO43-中P原子以4个sp3杂化轨道和4个O原子成键,所以P为4配位氧。根据题意可先计算出Si晶胞中Si原子数:8× +6 × +4=8(个),SiO2晶胞中Si原子数目与硅晶胞中Si原子数目相同,再可结合SiO2晶体中硅氧原子数目1:2的特点可确定晶胞中O原子数有16个(对题中描述的复杂结构可视为干扰条件)。 提高题·填空题 13.(2013·浙江自选)请回答下列问题: (1)N、Al、Si、Zn四种元素中,有一种元素的电离能数据如下: …… 11578 2745 1817 578 Im/kJ·mol-1 …… I4 I3 I2 I1 电离能 则该元素是________(填写元素符号)。 (2)基态锗(Ge)原子的电子排布式是________。Ge的最高价氯化物分子式是________。该元素可能的性质或应用有________。 A.是一种活泼的金属元素 B.其电负性大于硫 C.其单质可作为半导体材料 D.其最高价氯化物的沸点低于其溴化物的沸点 提高题·填空题 (3)关于化合物 ,下列叙述正确的有________。 A.分子间可形成氢键 B.分子中既有极性键又有非极性键 C.分子中有7个σ键和1个π键 D.该分子在水中的溶解度大于2-丁烯 (4)NaF的熔点________ BF4-的熔点(填“”、“=”或“”),其原因是________________________。 提高题·填空题 【答案】 (1)Al (2)1s22s22p63s23p63d104s24p2 GeCl4 C、D (3)B、D (4) 两者均为离子化合物,且阴阳离子电荷数均为1,但后者的离子半径较大,离子键较弱,因此其熔点较低 【点拨】(1)由该元素的第四电离能远比第三电离能大,可推知其最外层电子数为3,故答案为Al。(2)由锗的价电子排布,可知其最高正价为+4。由锗的最高价氯化物为分子晶体,推出锗不可能是活泼的金属元素,A项错误;电负性:锗<硅<硫,所以B项错误;组成和结构相似的分子晶体,相对分子质量越大,沸点越高,所以D项正确。(3)该分子结构中H原子与碳原子相连,不满足构成氢键的条件,无法构成氢键;该分子中有9个σ键和3个π键,C项错误;该分子中含有醛基,其中氧原子与H2O中氢原子间可形成氢键,所以其溶解度大于2-丁烯
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