气和废气大气中硫化氢的测定方法.doc

1.原理 空气中硫化氢被碱性氢氧化镉悬浮液吸收，形成硫化镉沉淀。吸收液中加入聚乙烯醇磷酸铵可以减低硫化镉的光分解作用。然后，在硫酸溶液中，硫化氢与对氨基二甲基苯胺溶液和三氯化铁溶液作用，生成亚甲基蓝，比色定量。 2.仪器 2.1气泡吸收管 普通型，有10m1刻度线，并配有黑色避光套。 2.2空气采样器 流量范围0.2～2L/min，流量稳定。使用时，用皂膜流量计校准采样系列在采样前和采样后的流量，流量误差应小于5%。 2.3具塞比塞管 10ml。 2.4分光光度计 用20mm比色皿，在波长665nm处，测定吸光度。 2.5渗透管配气装置 渗透管恒温浴的温度应控制在±0.1℃之内，配气体系统中气体流量误差应小于2%。 3.试剂 3.1吸收液 称量4.3g硫酸镉(3CdSO4·8H2O)和0.3g氢氧化钠以及10g聚乙烯醇磷酸铵分别溶于水中。临用时，将三种溶液相混合，强烈振摇至完全混匀，再用水稀释至1L。此溶液为白色悬浮液，每次用时要强烈振摇均匀再量取。 3.2对氨基二甲基苯胺溶液 量取50ml硫酸，缓慢加入30ml水中，放冷后，称量12g对氨基二甲基苯胺盐酸盐(又称对氨基－N，N－二甲基苯胺二盐酸盐)〔(CH3)2NC6 H4·NH2·2HCl〕，溶于硫酸溶液中。置于冰箱中，可保存一年。临用时，量取2.5ml此溶液，用(1＋1)硫酸溶液稀释至100ml。 3.3三氯化铁溶液 称量100g三氯化铁(FeCl36H2O)溶于水中，稀释至100ml。若有沉淀，需要过滤后使用。 3.4混合显色液 临用时，按1ml对氨基二甲基苯胺稀释溶液和1滴(0.04ml)三氯化铁溶液的比例相混合。此混合液要现用现配，若出现有沉淀物生成，应弃之不用。 3.5磷酸氢二铵溶液 称量40g磷酸氢二铵〔(NH4)2HPO4〕溶于水中，并稀释至100m3.6 (6)碘酸钾标准溶液 c(1/6KIO3)＝0.1000mol/L，准确称量3.5668g经105℃ 干燥2h的碘酸钾(优级纯)，溶于新煮沸冷却的水中，移入1L容量瓶中，加水稀释至刻度。 3.6标准溶液 有标准证书的硫化物标准溶液 4采样 用一个内装10ml吸收液的普通型气泡吸收管，以1～1.5L/min流量，避光采气30L。根据现场硫化氢浓度，选择采样流量，使最大采样时间不超过1h。采样后的样品也应置于暗处，并在6h内显色；或在现场加显色液，带回实验室，在当天内比色测定。记录采样时的温度和大气压力。 5分析步骤 5.1 绘制标准曲线 用标准溶液绘制标准曲线 按下表制备标准色列管，先加吸收液，后加标准液，立即倒转混匀。 管号 0 1 2 3 4 5 6 吸收液（ml） 10.0 9.9 9.8 9.6 9.4 9.2 9.0 硫化氢标准溶液（ml） 0 0.10 0.20 0.40 0.60 0.80 1.00 硫化氢含量（ug） 0 0.50 1.00 2.00 3.00 4.00 5.00 立即向各管加1ml混合显色液，加盖倒转一次，缓缓混合均匀，放置30min。加1滴磷酸氢二钠溶液，摇匀，以排除Fe3+的颜色。用20mm比色皿，以水作参比，在波长665nm处，测定各管吸光度。以硫化氢含量(μg)为横坐标，吸光度为纵坐标，绘制标准曲线，并计算回归线的斜率。以斜率倒数作为样品测定的计算因子Bs(μg)。 5.2 样品的测定 采样后，加入吸收液使样品体积为10.0ml，以下步骤同标准曲线的绘制。 6.计算. 硫化氢（H2S,mg/m3）= 式中W——样品溶液中硫化氢的含量，ug Vn——换算成标准状况下的采样体积，L。 7说明 7.1 显色过程中，显色剂加入后，要迅速加盖轻轻转混匀，避免强烈振摇。 7.2 方法的灵敏度 10ml吸收液中含有1μg硫化氢应有0.155±0.010吸光度。 7.3 方法检出限为0.1μg/10ml，测定范围为10ml样品溶液中含0.2～4μg硫化氢。若采样体积为30L时，最低检出浓度为0.003mg/m3，则可测浓度范围为0.007～0.13mg/m3，如硫化氢浓度大于0.13mg/m3，应适当减少采样体积，或取部分样品溶液，进行分析。 7.4方法的重现性 用标准溶液制备标准曲线时，各浓度点重复测定的平均相对标准差为6%，斜率平均值在95%概率的置信范围为0.155±0.010(μg-1)。本法对硫化氢渗透管的渗透率重复测定的相对标准差为2%。 7.5方法的准确度 流量误差不超过5%。用本法测定硫化氢渗透管的渗透率与用重量法测得值(重量法测定的不确定度为2%)相比较，平均为96%。 7.6干扰及排除 由于硫化镉在光照下易被氧化，所以采样期间和样品分析之前应避光，采样时间不应超过1h，采样后应在6h之内显色分析。空气中SO