色谱分析法-001.ppt

* 毛细管色谱柱渗透性好，传质阻力小，而柱子可以做到长几十米。与填充柱相比，其分离效率高（理论塔板数可达106）、分析速度块、样品用量小，但柱容量低、要求检测器的灵敏度高，并且制备较难。 * 增加柱长可提高分离效能，但延长分析时间；加大柱内径可增大进样量，但会降低柱的分离效能。 分析时应根据具体情况选择合适的色谱柱。 * 控制温度系统 在气相色谱测定中，温度是重要的指标，直接影响色谱柱的选择分离、检测器的灵敏度和稳定性。 控制温度主要指对色谱柱炉、汽化室、检测器三处的温度控制。色谱柱的温度控制方式有恒温和程序升温二种。 * 对于沸点范围很宽的混合物，往往采用程序升温法进行分析。 程序升温指在一个分析周期内柱温随时间由低温向高温作线性或非线性变化，以达到用最短时间获得最佳分离的目的。 * 第十二章 色谱分析法 Chromatography * 12-1 色谱法分类 1、按流动相不同分类(两相状态) 气体为流动相的色谱称为气相色谱(GC)，根据固定相是固体吸附剂还是固定液（附着在惰性载体上的一薄层有机化合物液体），又可分为气固色谱(GSC)和气液色谱(GLC)． * 液体为流动相的色谱称液相色谱(LC)。同理，液相色谱亦可分为液固色谱(LSC)和液液色谱(LLC)． 超临界流体为流动相的色谱称为超临界流体色谱(SFC)。 随着色谱工作的发展，通过化学反应将固定液键合到载体表面，这种化学键合固定相的色谱又称化学键合相色谱(CBPC)。 * 2、按分离机理分类 　　　利用组分在吸附剂（固定相）上的吸附能力强弱不同而得以分离的方法，称为吸附色谱法。 利用组分在固定液（固定相）中溶解度不同而达到分离的方法称为分配色谱法。 * 　 利用组分在离子交换剂(固定相)上的亲和力大小不同而达到分离的方法，称为离子交换色谱法。 利用大小不同的分子在多孔固定相中的选择渗透而达到分离的方法，称为凝胶色谱法或尺寸排阻色谱法。 * 利用不同组分与固定相（固定化分子）的高专属性亲和力进行分离的技术称为亲和色谱法，常用于蛋白质的分离． * 3．按固定相形状不同分类 ①柱色谱——固定相装在柱管内。它又可分为填充柱色谱和空心毛细管色谱。 ②纸色谱——利用滤纸作为固定相，样品溶液在纸上展开进行分离。 ③薄层色谱——以涂在玻璃板上或塑料板上的吸附剂粉末作为固定相，样品在板上展开进行分离。 * 色谱法分类 * 色谱法和其它分析方法比较 1 色谱法与经典的化学分析法比较 化学分析方法都是根据物质具有某种独特的化学性质来进行分析的，而色谱法则不受这个限制，所以它能使许多化学性质相同的复杂组分相互分离． * 例如，各种烃类异构体、光学对映体等的分析，这是化学分析难以做到的． 但如测定水中总酸度，气体中总硫含量，在不必将各组分分离的情况下采用化学分析法更为方便． * 同其它物理分析方法一样，在建立某一色谱分析方法时，必需要测定各纯物质的定量校正因子或作它们的定量分析校正曲线．即使只分析一个样品也要这样，因此，色谱分析法通常比较费时． * 2 色谱法与光谱、质谱分析法比较 光谱、质谱主要是定性分析的工具，色谱主要是分离分析的工具．色谱法的最大优越性在于它最擅长分离分析多组分的复杂体系，这是光谱、质谱所不及的．色谱仪的价格一般只及红外光谱、质谱的1/10~1/20，而且一般说来色谱法的灵敏度也要比光谱高． * 色谱法的应用范围很广，但也不是万能的，它的最大弱点在定性分析方面．由于色谱图给出的有关分子结构的信息少，要是没有已知的保留数据或标样对照，就很难确定某个色谱峰代表何物．而用质谱可求得未知物分子结构的信息．用光谱可推测分子中含有哪些官能团，这些都是色谱法难以办到的． * 3 色谱法与分馏法比较 色谱分离过程比分馏法快，得到纯物质的纯度比分馏法高．在毛细管色谱技术发明之前，石油化学家采用分馏法鉴别出原油中有200种组分，为此花费了20多年的时间．而对于同样的分析任务，目前在毛细管色谱仪上进行只要几小时便可完成．尽管色谱分离速度快，但每次处理的样品量少是色谱法的弱点． * 4 色谱法与经典的物理化学常数测定方法比较 当两种物质的某种物化性质相差极微时，采用色谱法测定是最合适的．由于色谱法具有很强的分离能力，故不用纯品也可达到测定目的．不少工作者采用色谱法测定了物理化学过程的焓变、熵变以及溶质在溶液中的活度系数，也有可能测定绝对反应速率． * 在用色谱法测定物理化学常数有时也会一些缺点，计算时需要作一些简化假设．例如需要假定载气与固定相不相互作用，载体没有吸附性等．并且在作数学处理时，需要解一系列复杂的，难以完全解决的偏微分方程． * 色谱学理论研究的三个问题 ①色谱过