浙江工商大学高分子化学A2008年考研试题.doc

浙江理工大学 二OO八年硕士学位研究生招生入学考试试题 考试科目：高分子化学 代码：720 （*请考生在答题纸上答题，在此试题纸上答题无效） 简答题 (35 分) 1. 苯乙烯、丙烯腈、甲基丙烯酸甲酯、马来酸酐四种单体中，哪一种单体既能进行阴离子和阳离子聚合，又能进行自由基聚合？(2分) 2. 用自由基聚合制备的聚乙烯带有一些短支链，其原因是什么？（3分） 3. 采用热分解型引发剂引发聚合，聚合温度升高，对总聚合速率和分子量有何影响？(4分) 4. 欲在20℃下进行苯乙烯的乳液聚合，应选用的引发剂是过硫酸钾还是过硫酸钾与FeSO4组成的复合体系，并简要说明原因。（3分） 5. 乳液聚合的主要组分是什么？聚合的主要场所在何处？乳液聚合恒速段结束的标志是什么？（6分） 6. 在缩聚反应中，什么是官能团等活性原则？（2分） 7. 在苯乙烯的乳液聚合过程中，延长聚合反应时间的主要目的是什么？（2分） 8. 为什么在缩聚反应中不用转化率而用反应程度描述反应深度？（4分） 9. 什么是凝胶效应，引起凝胶效应的原因是什么？（6分） 10. 进行自由基聚合时，通常要除去氧气，为什么？有的单体储存时，加入少量的对苯二酚，主要起什么作用？（3分） 回答题及计算 (115分) 1. 写出合成下列聚合物的单体名称和聚合反应式，反应属于连锁聚合还是逐步聚合。（12分） 1）有机玻璃 2）尼龙-610 3）涤纶 2. 解释下列概念（每题4分，共20分） 1）笼蔽效应 2）竞聚率 3）动力学链长 4）临界胶束浓度 5）Q-e概念 3. （12分）写出苯乙烯以AIBN为引发剂、以甲苯为溶剂进行自由基溶液聚合时的各个基元反应。 4.（6分）乳液聚合和悬浮聚合都是将单体分散在介质水中，乳液聚合可以做到提高聚合反应速率而不降低聚合物分子量，但是悬浮聚合却不能，为什么？ 5. （8分）聚合反应中如何控制聚合物的分子量是一个十分重要的问题。试以氯乙烯的悬浮聚合、丁二烯的乳液聚合为例，简述在上述聚合过程中是如何控制聚合物的分子量。 6. （5分）从结构上分析，氯乙烯与苯乙烯能否进行共聚？说明理由。 7. （12分）试根据Carothers方程求下列各情况的凝胶点： 邻苯二甲酸酐与甘油等官能团量； 邻苯二甲酸酐与甘油摩尔比1.5:0.98; 邻苯二甲酸酐、甘油和乙二醇摩尔比1.5:0.99:0.002; 邻苯二甲酸酐、甘油和乙二醇摩尔比1.5:0.5:0.7; 8. （15分）用过氧化二苯甲酰(BPO)作引发剂，60℃研究甲基丙烯酸甲酯的本体聚合，甲基丙烯酸甲酯的分子量为100。已知：C (偶合终止分率)＝0.15； D (歧化终止分率)＝0.85； 引发剂效率 f ＝0.8； kp＝3.67×102 L/ mol.s； kd ＝2.0×10-6 s-1； kt＝9.30×106 L/ mol.s； 引发剂 浓度c(I)＝0.01 mol / L； CM＝1.85×10-5； CI＝2×10-2； 甲基丙烯酸甲酯的密度为0.937 g./ cm3； 计算聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)的平均聚合度。 9.（15分）在高聚物生产中，共聚物组成是一个重要的生产指标。已知：丁二烯（M1）和丙烯腈（M2）共聚合成丁腈橡胶，r1=0.3 ，r2=0.02 。 （1~f1曲线示意图，并计算出下表中5个点的F1值。 0 0.2 0.4 0.5 0.6 0.8 1.0 0 1.0 （2）若共聚物中丙烯腈单体单元含量为40wt%。采取何种措施可以得到组成基本均一的共聚物，试通过计算说明。 10. (共10分) 等摩尔的二元醇和二元酸缩聚合成聚酯，另加1.5mol%醋酸(以单体总数计)来封锁端基。 (1) 写出有关的聚合反应方程式。 (2) 当P=0.995，聚酯的平均聚合度？ 3 第 3 页 共 3 页